根據國際規定的光伏組件老化測試標準( IEC61646, 2008) ,光伏器件必須可以在85% 濕度和 85 ℃ 溫度的條件下連續工作 1000 h后仍保持初始效率的90%以上。因此,深入研究鈣鈦礦電池不穩定的因素,通過對材料和器件的設計來提高鈣鈦礦太陽能電池的穩定性,是促進鈣鈦礦電池進一步發展和商業化的關鍵,對光伏產業的發展具有重大的現實意義。
濕度穩定性
周圍環境中存在的水分對鈣鈦礦電池的制備和測試影響具有雙面。研究發現,在一定的濕度條件下,周圍環境中的水分將會有利于鈣鈦礦薄膜的生長結晶,減少薄膜中存在的缺陷,提鈣鈦礦薄膜的結晶質量,增強薄膜的載流子壽命,從而器件的光伏參數得到提升。但是,由于鈣鈦礦薄膜屬于軟物質狀態,如果將已經制備的鈣鈦礦薄膜暴露在高濕環境下,在水分和氧氣的作用下促進鈣鈦礦薄膜分解,分解過程如下:

從上面的反應方程式可以看出,除了水分和氧氣,太陽光中的紫外光部分也是促使鈣鈦礦分解的重要影響因素。
此外,目前使用的空穴傳輸材料是 spiroOMeTAD,在器件的制備過程中,一般會添加少量有機鹽來優化 spiro-OMeTAD 的導電性,例如鋰鹽、鈷鹽等,這些添加劑具有較強的吸濕性,極易造成spiro-OMeTAD 的性能衰減和鈣鈦礦的分解。
?熱穩定性
由于太陽能電池的實際工作溫度往往會在60 ℃以上,鈣鈦礦材料的熱穩定性也是影響其長期穩定性的重要因素。如圖 9 所示,暗態下,將 MAPbI3 薄膜放置在 85?℃ 下 24?h,在 N2惰性氣氛保護下,鈣鈦礦薄膜的形貌也發生了明顯改變,較多的孔洞表明了鈣鈦礦薄膜的分解,而在O2氣氛下,MAPbI3 分解程度更加嚴重,驗證了O2有加速分解的作用。在空氣中時,由于水分和氧氣共存,高溫條件促進了 MAPbI3 薄膜的分解,改變了薄膜原有的表面形貌。雖然水氧穩定性通??梢酝ㄟ^封裝技術來解決,但是鈣鈦礦材料的熱穩定性是一個本征問題,也是鈣鈦礦電池要實現商業化必須面臨的挑戰之一。

MAPbI3 薄膜在不同氣氛下 85 ℃ 保持 24 h 后的衰減情況。(a) 無處理,(b) N2 氣氛,(c)?O2 氣氛,(d) 空氣
光穩定性
TiO2 是一種常用的電子傳輸材料,這種材料對大氣中的紫外光較為敏感,容易在紫外光的作用下產生光生空穴,催化分解鈣鈦礦層,將鈣鈦礦中的有機陽離子分解,反應過程如下:

此外,光照不僅能夠輔助水、氧分解鈣鈦礦,而且能夠引起鈣鈦礦材料中離子的遷移和重新排布,進而導致薄膜性能衰減。
如何獲得高穩定性的鈣鈦礦太陽能電池?
要解決鈣鈦礦太陽能電池穩定性問題,需要從以下幾點入手:
(1)從鈣鈦礦組分入手,引入大陽離子,從而形成更穩定的鈣鈦礦結構;
(2)從鈣鈦礦薄膜生長入手,開發新型添加劑,促進晶粒生長,抑制離子遷移,從而提高器件運行穩定性及熱穩定性;?
(3)從鈣鈦礦器件結構入手,選擇性能穩定的無機空穴傳輸層和電子傳輸層,從而提高器件的濕度穩定性
審核編輯:黃飛
?
電子發燒友App



















評論