鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)在效率與穩(wěn)定性之間常存在權(quán)衡問題。化學(xué)惰性低維(CLLD)鹵化金屬酸鹽界面因其結(jié)構(gòu)中引入低反應(yīng)活性的大體積陽離子,有望同時實現(xiàn)高導(dǎo)電性與高穩(wěn)定性,但其制備面臨兩大挑戰(zhàn):一是低反應(yīng)活性陽離子難以與底層三維(3D)鈣鈦礦反應(yīng)形成低維結(jié)構(gòu);二是其前驅(qū)體在正交溶劑(如乙腈)中溶解度低,難以通過傳統(tǒng)方法制備。美能鈣鈦礦復(fù)合式MPPT測試儀采用AAA級LED太陽光模擬器作為老化光源,可通過多種方式對電池進(jìn)行控溫并控制電池所處的環(huán)境氛圍,進(jìn)行長期的穩(wěn)定性能測試。
本文提出一種選擇性模板生長(STG)策略,利用傳統(tǒng)亞穩(wěn)態(tài)低維界面作為模板,通過有機陽離子交換過程,驅(qū)動更穩(wěn)定的CLLD界面生長。該方法成功克服了傳統(tǒng)半前驅(qū)體(HP)和全前驅(qū)體(FP)方法的局限性,無需高反應(yīng)活性陽離子,也不依賴前驅(qū)體在乙腈中的高溶解度。
界面工程現(xiàn)狀與挑戰(zhàn)
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界面工程是優(yōu)化鈣鈦礦太陽能電池性能的關(guān)鍵技術(shù),目前主流的界面材料由有機大體積陽離子與鹵化物陰離子構(gòu)成。根據(jù)與3D鈣鈦礦的反應(yīng)性,這些大體積陽離子可分為兩類,卻各自存在明顯缺陷:
高反應(yīng)性大體積陽離子:如苯乙銨(PEA?)、正丁基銨(BA?)等,能輕松與3D鈣鈦礦反應(yīng)形成“傳統(tǒng)低維界面”。這類界面的導(dǎo)電性優(yōu)于絕緣有機鹽,但高反應(yīng)性會導(dǎo)致電池穩(wěn)定性大幅下降;
低反應(yīng)性大體積陽離子:如3-(甲硫基)丙基銨(3MTPA?)、聯(lián)苯-4-基甲基銨(BPMA?)等,不易與3D鈣鈦礦反應(yīng),通常只能作為“絕緣有機鹽界面”使用。盡管穩(wěn)定性強,但其極差的導(dǎo)電性嚴(yán)重限制了電池效率。
理想的CILD界面需同時具備低維結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電性和低反應(yīng)性的穩(wěn)定性,卻因制備方法受限難以實現(xiàn),半前驅(qū)體(HP)法因低反應(yīng)性大體積陽離子與3D鈣鈦礦反應(yīng)性極低而失效;全前驅(qū)體(FP)法受限于CILD界面材料前驅(qū)體在乙腈(ACN)等優(yōu)選正交溶劑中溶解性差的問題,導(dǎo)致CILD界面的制備面臨巨大挑戰(zhàn)。
選擇性模板生長(STG)策略
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在三維鈣鈦礦上生長化學(xué)惰性低維界面的潛在溶液可加工策略

選擇性模板生長策略的潛在機理
策略原理與流程
STG策略的核心是利用亞穩(wěn)態(tài)二維鈣鈦礦層作為模板,通過有機陽離子交換實現(xiàn)CILD界面的可控生長,通過結(jié)構(gòu)演化分析和DFT計算,揭示STG策略的內(nèi)在機制,主要包括四個階段:
模板層制備:在3D鈣鈦礦表面旋涂沉積亞穩(wěn)態(tài)二維(2D)PA?PbI?(PA為苯銨離子)作為模板層。
中間相形成:將目標(biāo)低反應(yīng)活性陽離子(如PiEA2?、BPMA?等)溶于醇類溶劑,旋涂于模板層上。醇溶劑誘導(dǎo)PA?選擇性溶出,同時目標(biāo)陽離子插入,形成PbI?–(PiEA)I?等中間相。
目標(biāo)界面形成:通過后續(xù)退火處理,中間相轉(zhuǎn)化為目標(biāo)CLLD界面結(jié)構(gòu),如(PiEA)PbI?。
純化處理:使用異丙醇清洗去除殘留的PAI和未反應(yīng)的(PiEA)I?,獲得純凈的3D/CLLD堆疊結(jié)構(gòu)。
研究表明,PA?PbI?因其亞穩(wěn)態(tài)特性,易于被醇溶劑蝕刻并發(fā)生陽離子交換,是理想的模板材料。相比之下,更穩(wěn)定的2D鈣鈦礦(如PEA?PbI?、FPEA?PbI?)難以實現(xiàn)完全交換。
結(jié)構(gòu)與光電性能表征驗證

所研究的3D/2D結(jié)構(gòu)的表征
以典型CILD界面(PiEA)PbI?為研究對象,通過X射線衍射(XRD)、紫外-可見吸收光譜、掠入射廣角X射線散射(GIWAXS)等手段驗證STG策略的有效性:
模板層PA?PbI?在6.5°處具有特征衍射峰,吸收峰位于500nm;
經(jīng)STG處理后,該峰消失,出現(xiàn)目標(biāo)(PiEA)PbI?在8.5°處的衍射峰和545nm處的激子吸收峰;
GIWAXS顯示目標(biāo)2D層具有混合取向(面內(nèi)與面外共存),有利于電荷傳輸;
電子遷移率達(dá)3.8×10?3cm2V?1s?1,與常用電子傳輸材料PCBM相當(dāng)。
掃描電子顯微鏡(SEM)圖像顯示STG過程對3D鈣鈦礦晶粒無明顯腐蝕,界面層致密且厚度均勻(約40nm)。
原型鈣鈦礦太陽能電池性能
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鈣鈦礦太陽能電池的光伏性能
電池結(jié)構(gòu)與制備
采用p-i-n結(jié)構(gòu)制備3D / STG - 目標(biāo)2D鈣鈦礦太陽能電池,具體結(jié)構(gòu)為:玻璃 / ITO或氟摻雜氧化錫(FTO)/ [2-(3,6-二甲氧基-9H-咔唑-9-基)乙基]膦酸( MeO - 2PACZ )/ 3DCs?.??FA?.??PbI?.?Cl?.?(FA為甲脒鎓)/ STG-目標(biāo)2D / 苯基-C??-丁酸甲酯(PCBM)/ C?? / 浴銅靈(BCP)/ 銀。同時制備無2D界面層的對照電池和3D / 模板2D-PA?PbI?電池作為對比。
光伏性能測試
基于STG策略制備的p-i-n結(jié)構(gòu)PSCs表現(xiàn)出優(yōu)異性能:
統(tǒng)計分析顯示,3D/模板2D電池的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)從對照電池的19.8 % ± 0.5 %提升至20.5 % ± 0.3 %,而3D/STG-目標(biāo)2D電池的PCE顯著提升至25.1 % ± 0.2 %,主要得益于開路電壓(V?c)從1.042 ± 0.019 V提升至1.204 ± 0.005 V;
小面積(0.06 cm2)最優(yōu)電池的PCE達(dá)到25.6 %,其中V?c=1.200 V,填充因子(FF)=85.2 %,短路電流密度(J?c)=25.0 mAcm?2,經(jīng)新加坡太陽能研究所獨立驗證,測試結(jié)果與實驗數(shù)據(jù)高度一致,相對偏差小于3 %;
大面積(1.235 cm2)電池的PCE達(dá)到25.1 %,V?c=1.198 V,F(xiàn)F=83.3 %,J?c=25.2 mAcm?2,展現(xiàn)出良好的面積擴展性;
低溫性能測試顯示,在215K時電池PCE達(dá)到27.1 %,V?c=1.261 V,F(xiàn)F=82.5 %,J?c=26.0 mAcm?2,為近地空間和極地地區(qū)應(yīng)用提供了可能。
穩(wěn)定性測試
3D/STG-目標(biāo)2D電池表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性:
在1個太陽等效白光LED照射下,接近最大功率點(MPP)運行1000小時后,仍保留93%以上的初始效率;
在85℃氮氣環(huán)境中熱老化1100小時后,初始效率保留率超過98%;
與傳統(tǒng)2DPEA?PbI?界面層相比,STG-目標(biāo)2D界面層對3D鈣鈦礦的保護(hù)作用更顯著,能有效抵御環(huán)境空氣侵蝕。
本研究提出的選擇性模板生長(STG)策略通過“亞穩(wěn)態(tài)模板+陽離子交換”的創(chuàng)新思路,突破了化學(xué)惰性低維(CILD)界面的制備瓶頸。基于該策略的鈣鈦礦太陽能電池,在1.235cm2活性面積上實現(xiàn)25.1%的高效率,同時具備優(yōu)異的長期運行穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。該策略不僅拓展了鈣鈦礦界面材料的選擇范圍,還為高效穩(wěn)定、低成本、規(guī)模化的鈣鈦礦光伏技術(shù)發(fā)展奠定了基礎(chǔ),有望推動鈣鈦礦太陽能電池向?qū)嶋H應(yīng)用邁出關(guān)鍵一步。
鈣鈦礦復(fù)合式MPPT測試儀
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美能鈣鈦礦復(fù)合式MPPT測試儀采用A+AA+級LED太陽光模擬器作為老化光源,以其先進(jìn)的技術(shù)和多功能設(shè)計,為鈣鈦礦太陽能電池的研究提供了強有力的支持。
- 3A+光源,光源壽命10000h+,真實還原各場景實際光照條件
可選配恒溫恒濕箱,滿足IS0S標(biāo)準(zhǔn)
多型號電子負(fù)載可選,多通道獨立運行
不同波段光譜輸出可調(diào):7.350-400nm/400-750nm/750-1150nm均獨立可控
美能鈣鈦礦復(fù)合式MPPT測試儀主要應(yīng)用于成品鈣鈦礦單結(jié),疊層成品電池穩(wěn)定性測試。由于鈣鈦礦電池的輸出特性易受光照、溫度等環(huán)境因素影響,其最大功率點會頻繁波動。MPPT控制器通過實時追蹤并鎖定最大功率點,能確保系統(tǒng)始終以最優(yōu)功率輸出。這不僅能最大化發(fā)電量,還能提升整個光伏系統(tǒng)的工作穩(wěn)定性和經(jīng)濟性。
原文參考:Selective templating growth of chemically inert low-dimensional interfaces for perovskite solar cells
*特別聲明:「美能光伏」公眾號所發(fā)布的原創(chuàng)及轉(zhuǎn)載文章,僅用于學(xué)術(shù)分享和傳遞光伏行業(yè)相關(guān)信息。未經(jīng)授權(quán),不得抄襲、篡改、引用、轉(zhuǎn)載等侵犯本公眾號相關(guān)權(quán)益的行為。內(nèi)容僅供參考,若有侵權(quán),請及時聯(lián)系我司進(jìn)行刪除。
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