摘要

我國南方古生界頁巖成熟度高，頁巖儲層孔隙、裂隙類型多樣，微米— 納米級孔隙發育。正確認識頁巖孔隙特征是研究上述地區頁巖氣賦存狀態，儲層性質與流體間相互作用，頁巖吸附性、滲透性、孔隙性和氣體運移等的基礎。為此，采用觀察描述和物理測試兩類方法對南方海相頁巖孔隙特征進行了研究：前者通過手標本、光學顯微鏡、掃描電鏡、核磁共振光譜學法、小角度X射線散射法等手段直觀描述頁巖孔隙的幾何形態、連通性和充填情況，統計孔隙優勢方向和密度，拍攝照片等，以確定頁巖成因類型；后者通過He孔隙率測定、壓汞實驗、低溫液氮吸附、低溫CO2吸附等方法定量測試頁巖孔容、孔徑大小及其分布、孔隙結構、比表面積等，以評價頁巖含氣性。結果表明：該區古生界頁巖儲層中納米級孔隙以干酪根納米孔、顆粒間納米孔、礦物晶間納米孔、溶蝕納米孔為主，喉道呈席狀、彎曲片狀，孔隙直徑介于10～1000nm ，主體范圍為30～100nm ，納米級孔隙是致密儲層連通性儲集空間的主體；按孔徑大小，將頁巖儲集空間分為5種類型：裂隙（孔徑大于10000nm） 、大孔（孔徑介于1000 ～10000nm） 、中孔（孔徑介于100～1000nm） 、過渡孔（孔徑介于10～100nm） 、微孔（孔徑小于10nm）。

國外已廣泛利用氬離子拋光‐SEM 、納米CT、FIBSEM等先進研究手段來對頁巖儲層進行大量的微觀觀測與分析，頁巖之所以能夠作為儲層，是因為其中大量發育納米級— 微米級孔隙。頁巖儲層非均質性極強，滲透率極低，天然氣賦存狀態、滲流方式有別于常規儲層，大大推進了頁巖儲層描述表征技術進步，實現了頁巖從烴源巖到儲層的革命性轉變。已有的研究成果表明：氣體（流體）活動的體積大小依賴于孔隙的大小且存在于孔隙的中心部位，這個部位分子與分子之間以及分子與孔隙壁之間相互作用力的影響最弱；在孔徑小于2nm 的孔隙內，CH4分子通常在孔隙壁作用力場影響下處于吸附狀態，由于孔隙壁效應使得超臨界CH4以結構化方式存在；直到孔徑達到50nm，氣體的熱力學狀態發生改變，分子才在孔隙中產生運動。正是這種納米級孔隙的大量存在，特別是與微米級孔隙相連接的納米級孔隙網絡共同控制了頁巖氣的賦存和運移機理，以及由此導致的氣體熱力學狀態的復雜性，使得頁巖氣成藏特征難以用傳統的達西流模型很好地進行表述。頁巖氣主要以3種狀態存在于頁巖儲層中：①以物理或化學的形式吸附在干酪根和黏土顆粒表面上；②以游離氣的形式存在于有機質分解或其他成巖、構造作用所形成的孔隙或裂縫中；③少量頁巖氣甚至可以在干酪根和瀝青質中以溶解狀態存在。其中，以游離態和吸附態為主，而孔隙大小則是決定其存在狀態的關鍵：在較大孔隙中頁巖氣主要以游離方式儲集在孔隙裂縫中，而在較小孔隙中頁巖氣通常以吸附狀態為主。由此可見，孔隙度大小直接控制著游離態天然氣的含量，而滲透率則是判斷頁巖氣藏是否具有開發經濟價值的重要參數，二者構成了頁巖儲層研究中最重要的2個參數。

1 頁巖孔隙結構實驗分析技術
目前，國內對于頁巖儲集空間的研究還處于探索階段，很多實驗分析技術均源自常規砂巖儲層和煤儲層，尚缺乏對頁巖儲集空間的系統認識。在頁巖氣勘探初始階段，最有效的研究方法還是常規手段。根據實驗過程與手段的不同可分為觀察描述法和物理測試法兩大類型：前者采用手標本、光學顯微鏡、掃描電鏡、核磁共振光譜學法、小角度X射線散射法等手段，直觀描述孔隙的幾何形態、連通性和充填情況，統計孔隙優勢方向和密度，拍攝照片等，以確定頁巖成因類型；后者通過He 孔隙率測定、壓汞實驗、低溫液氮吸附、低溫CO2吸附等方法定量測試孔容、孔徑大小及其分布，孔隙結構，比表面積等，以評價頁巖含氣性。

1.1 觀察描述法
觀察描述法中，核磁共振光譜學法觀察孔徑下限為0.3nm ，小角度X射線散射法觀察孔徑下限為0.2nm左右，能詳細研究頁巖微孔隙結構，但費用較高；光學顯微鏡觀察孔徑下限為1000nm，無法精確觀察中小微孔隙；氬離子拋光— 掃描電鏡法，觀察孔徑下限為2nm ，能較好觀察孔隙的結構、形態特征。

觀察描述法雖然能直觀描述孔隙的幾何形態、連通性和充填情況、統計孔隙優勢方向和密度、拍攝照片等，但是對頁巖孔隙結構和分布特征缺乏相應的檢測手段，不能全面展現頁巖儲層的儲集空間特征。

1.2 物理測試法
物理測試法最為常用，能夠提供系統的孔隙特征信息（如孔隙度、比表面積、孔徑、孔隙結構、孔隙類型等）。壓汞法、低溫注氮法等均基于傳統API原理，先求樣品真密度和視密度，然后計算頁巖孔隙度，再根據壓汞實驗進汞量確定不同孔裂隙體積，最后分析孔隙特征及分布規律。常見方法有壓汞、低溫氮注入、低溫二氧化碳注入和氦氣注入等，其中，壓汞測試下限較大，為3.6nm，甚至更大，難以反映頁巖中孔隙分布與組合關系。低溫注氮、低溫注二氧化碳和低溫注氦氣，能夠測試孔徑下限為0.26nm，可以獲取較為翔實的孔隙資料。從甲烷分子直徑、巖石與氣體間的作用等因素考慮，低溫注氮法優勢較大：①測試孔徑小，最新研究數據顯示其測試孔徑下限已降到0.6nm；②氮氣與巖石作用較甲烷小，無需做吸附校正。至于氦氣注入，盡管測試孔徑下限較小，但由于其中包括部分無效孔隙，不能準確評價孔隙特征。

盡管物理測試法在一定程度上彌補了頁巖樣品觀察法的不足，但是其在運用中也存在以下問題。
1）預熱導致頁巖結構的破壞問題。在頁巖樣品預熱過程中，水分的損失，產生干燥裂隙，都可能造成部分原生孔裂隙結構的破壞。

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2）高壓導致頁巖結構的破壞問題。有研究表明，頁巖壓汞實驗中壓力大于70MPa時，可能造成孔裂隙張開與收縮，孔裂隙結構破壞較大。

3）分子過濾問題。組成頁巖的顆粒直徑一般較小，也就導致孔喉較小，這樣在2個相對較大的孔隙之間，由于孔喉較小，如果測試氣體直徑大于孔喉，就難以通過，也就是部分孔隙會成為死孔（圖1） 。

圖1 　分子篩作用示意圖

4）吸附差異性問題。黑色頁巖中，除有機質外，黏土礦物等也對氣體有一定的吸附能力，導致由巖石特性與氣體之間的作用而產生測試誤差問題，盡管在試驗過程中可以通過實驗條件、樣品內表面積、氣體成分等進行校正，但精度會受到影響。

5）壓縮率恢復問題。在實驗室條件下，模擬地下儲層的地質狀況，以恢復樣品原始狀態，就頁巖常規孔隙度實驗室測試分析模擬而言，低滲透率和儲層應力條件難以實現。

2 實驗及其結果分析
2.1 壓汞實驗
實驗采用美國MICROMERITICS INSTRUMENT公司9310型壓汞微孔測定儀，儀器工作壓力介于0.0035 ～206.843MPa ，分辨率為0.1mm ，粉末膨脹儀容積為5.1669cm3，測定孔徑下限為7.2nm ，計算機呈控點式測量，其中高壓段（0.1655MPa ≤ p ≤206.843MPa）選取壓力點36個，每點穩定時間2s ，每個樣品的測試量為3g左右。

手選純凈頁巖，統一破碎至2mm左右。上機前將樣品置于烘箱中，在70～80 ℃ 的條件下恒溫干燥12h ，然后裝入膨脹儀中抽真空至p＜6.67Pa時進行測試。

2.2 壓汞實驗結果分析
頁巖中孔隙空間可以分為有效孔隙空間和孤立孔隙空間兩個部分，前者為氣、液體能進入的孔隙，后者則為全封閉性的“死孔”，孔隙測試對頁巖含氣性評價作用重大。按照孔隙直徑大小，可將頁巖孔隙分為大孔隙、中孔隙、過渡孔隙和微孔隙等4類。此次壓汞實驗測試孔徑下限為3.75nm ，基本上能夠反應孔徑大于3.75nm的孔裂隙的孔容、孔隙類型與分布、孔徑結構等特征，但無法實現對孔徑小于3.75nm的孔隙的分析與描述。

孔隙度是確定游離氣含量和評價頁巖滲透性的重要參數。頁巖氣儲層通常具有低孔隙度（小于10%） ，低滲透率（小0.001mD）的特征。泥頁巖中通常同時存在原生孔隙和次生孔隙，原生孔隙系統由十分微細的孔隙組成，形成了大量的內表面積，從而提供了潛在的吸附位置，以存儲大量氣體，但原生孔隙系統滲透率很低。研究區內17個下志留統龍馬溪組泥頁巖樣品的壓汞實驗結果表明：龍馬溪組黑色頁巖孔隙度介于1.71%～12.75%，平均為4.71%，其頻度多分布在孔隙度超過4.0% 的范圍，占41.2%。相對于美國五大含氣頁巖3%～14%的孔隙度而言，研究區龍馬溪組頁巖孔隙度屬于中等偏高。

從垂向上樣品的分析結果看，等-1 、等27-22 、等27-13 、等27-7 、等27-1和R13-1孔隙度均大于4%，據此判斷，四川盆地南部露頭區龍馬溪組底部約有70m厚的頁巖層其孔隙度大于4%，按孔隙度大小分類可歸為好的頁巖氣儲層（圖2） 。

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圖2 　龍馬溪組黑色頁巖樣品壓汞孔隙度結果圖

研究結果發現，下志留統龍馬溪組頁巖樣品中大孔所占比例介于1.1%～12.9%，平均為5.7%；中孔所占比例介于3.5%～43.4%，平均為13.8%；過渡孔所占比例介于30.1%～83.9%，平均為57.68%；微孔所占比例介于3.9% ～46.7%，平均為22.82%。孔隙以過渡孔為主（圖3），微孔次之，兩種孔隙合計所占比例介于61.4%～90.4%，平均為7。

2.3 低溫液氮實驗及結果分析
為進一步研究四川盆地南部龍馬溪組泥頁巖的孔隙大小分布特征，開展了孔隙大小精確度可達到0.35nm 的低溫液氮實驗。實驗采用的設備為Autosorb‐1型比表面積孔徑測定儀，測試結果表明（表1）：龍馬溪

圖3 　龍馬溪組黑色泥頁巖孔隙度分布圖

組具有很小的孔隙直徑，平均僅為7.055nm；低溫液氮吸附等溫線均呈現“板狀環”，也反映出龍馬溪組孔隙以微孔為主（孔徑小于50nm） 。

3 頁巖儲層納米級孔隙類型與大小
針對南方海相頁巖開展了氬離子拋光‐SEM 觀察研究，取得了良好效果（圖4.5） 。研究結果表明：頁巖儲層中納米級孔隙以干酪根納米孔、顆粒間納米孔、礦物晶間納米孔、溶蝕納米孔為主，喉道呈席狀、彎曲片狀，孔隙直徑介于10～1000nm，主體范圍為30～100nm，納米級孔是致密儲層連通性儲集空間的主體。同時開展了頁巖礦物學方面的研究，發現富含有機質的暗色、黑色泥頁巖為最為有利的巖性，巖石組成：一般含30%～50%的黏土礦物、15%～25% 的粉砂質（石英顆粒）和4%～30%的有機質，但各地區頁巖礦物組成有所差異，脆性礦物（石英等）含量高，有利于裂縫發育。黏土礦物是頁巖中最主要的成巖礦物，平均含量達58%左右。黏土礦物具有由黏土晶層形成的層間微孔隙，這些微孔隙不僅增加了頁巖的比表面積，而且為天然氣提供了吸附的場所。

圖4 　我國南方海相頁巖分布區Z104 井龍馬溪組頁巖的粒間納米級孔隙圖

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圖5 　我國南方海相頁巖區Z104 井龍馬溪組頁巖的干酪根內部的納米級孔隙圖

頁巖儲集空間實際上就是指頁巖中的孔隙和裂隙空間。傳統觀點認為：裂隙、大孔、中孔隙直徑較大，主要作為流體滲流運移通道，其中氣體以游離態或溶解態為主；過渡孔、微孔隙直徑較小，比表面積較大，具有較強的吸附能力，其中天然氣主要以吸附態為主。目前，國內針對頁巖孔隙結構的研究相對較少，對于孔隙的劃分及不同孔隙中氣體賦存方式還沒有達成統一的認識。國外頁巖氣文獻中提出一種分類方案，大孔（孔徑超過1000nm） 、中孔（孔徑介于100～1000nm） 、過渡孔（孔徑介于2～100nm） 、微孔（孔徑小于2nm） 。這種分類方案有一定的優勢，結合了頁巖的顆粒和孔隙特征，對微孔隙考慮充分。但結合當前國內的主要測試手段來看，測試小于2nm孔徑的孔隙難度較大，因而這種劃分方案可行性較小。

借鑒煤層孔隙研究的成果，筆者按孔徑大小，將頁巖儲集空間分為5種類型：裂隙（孔徑超過10000nm） 、大孔（孔徑介于1000～10000nm） 、中孔（孔徑介于100～1000nm） 、過渡孔（孔徑介于10～100nm） 、微孔（孔徑小于10nm） 。

4 結論
1）在頁巖氣勘探初始階段，最有效的研究方法還是常規手段，根據實驗過程與手段的不同可分為觀察描述法和物理測試法兩大類型：前者通過手標本、光學顯微鏡、掃描電鏡、核磁共振光譜學法、小角度X射線散射法等手段直觀描述孔隙的幾何形態、連通性和充填情況，統計孔隙優勢方向和密度，拍攝照片等，以確定頁巖成因類型；后者采用He孔隙率測定、壓汞實驗、低溫液氮吸附、低溫CO2吸附等方法定量測試孔容、孔徑大小及其分布、孔隙結構比表面積等，以評價頁巖含氣性。

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2）頁巖儲層中納米級孔隙以干酪根納米孔、顆粒間納米孔、礦物晶間納米孔、溶蝕納米孔為主，喉道呈席狀、彎曲片狀，孔隙直徑介于10～1000nm ，主體范圍為30～100nm ，納米級孔是致密儲層連通性儲集空間的主體。按孔徑大小，將頁巖儲集空間分為5種類型：裂隙（孔徑超過10000nm） 、大孔（孔徑介于1000～10000nm） 、中孔（孔徑介于100～1000nm） 、過渡孔（孔徑介于10～100nm） 、微孔（孔徑小于10nm） 。

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