2.指示電極

　　指示電極的電位隨待測離子的濃度的變化而改變。為避免共存離子的干擾，要求指示電極對其響應離子應具有較高的選擇性。另外，指示電極還應具有靈敏度高、測量濃度范圍寬、響應速度快等特點。按結構和原理的不同，可將指示電極分為金屬-金屬離子電極、金屬-金屬難溶鹽電極、惰性金屬電極和離子選擇性電極等。在直接電位法測定溶液pH中，最常見的是離子選擇性電極中的pH玻璃電極。

　玻璃電極的功能是建立一個對所測量溶液的氫離子活度發生變化作出反應的電位差。把對pH敏感的電極和參比電極放在同一溶液中，就組成一個原電池，該電池的電位是玻璃電極和參比電極電位的代數和。E電池=E參比 E玻璃，如果溫度恒定，這個電池的電位隨待測溶液的pH變化而變化，而測量pH計中的電池發生的電位是困難的因其電動勢非常小，且電路的阻抗又非常大 1-100MΩ;因此，必需把信號放大，使其足以推動規范毫伏表或毫安表。

　　（1）pH玻璃電極的構造如圖所示。它的主要部分是一個玻璃泡，泡的下半部為特殊材料組成的玻璃薄膜。膜厚為30~100μm。在玻璃泡中裝有O.lmol/LHCl溶液作為內參比溶液（或稱為內充液），內充液中插入一根銀-氯化銀電極作為內參比電極。內參比電極的電位是恒定的，與被測溶液的PH無關。玻璃電極作為指示電極，其作用主要在玻璃膜上。

　　（2）膜電位當玻璃電極作為指示電極浸人被測溶液時，玻璃膜處于內部溶液和試樣溶液之間，這時跨越玻璃膜產生一電位差△EM，這種電位差稱為膜電位，它與氫離子活度之間的關系符合能斯特公式：

　　（3）不對稱電位由式可見，當ch試=ch內時，厶EM應為零。但實際上測量表明并不等于零，跨越玻璃膜仍存在一定的電位差，這種電位差稱為不對稱電位。當玻璃電極在水溶液中長吋間浸泡后，可使不對稱電位達到恒定值，合并于式的常數K中。

　　（4）玻璃電極的電位玻璃電極具有內參比電極，通常是銀-氯化銀電極，其電位是恒定的，與待測pH無關。所以玻璃電極的電位值應是內參比電極和膜電位之和。

　　玻璃電極的優點是對H+有高度的選擇性，使用范圍廣，不受氧化劑、還原劑影響，適用于有色、渾濁或膠態溶液的pH測定及具有響應快（達到平衡快）、不沾污試液的特點。但由于膜太薄，不能用于含F-的溶液，并且電極電阻高。玻璃電極的pH測量范圍一般為1~10。當試液PH《1時，測量結果偏高，稱為“酸差”。當試液pH》10時，測量結果偏低，稱為“堿差”或“鈉差”。

　　3.電流計的功能就是將原電池的電位放大若干倍，放大了信號通過電表顯示出，電表指針偏轉的水平表示其推動的信號的強度，為了使用上的需要，pH電流表的表盤刻有相應的pH數值;而數字式pH計則直接以數字顯出pH值。