幾種常見的車用鋰離子動力電池的優勢與缺陷分析

0.前言

隨著新能源汽車的蓬勃發展和市場份額的不斷攀升，用戶與市場對續航里程、快充能力的要求也越來越高[1]。為此，從磷酸鐵鋰正極到初代三元正極，再到如今的高鎳三元正極材料，能量密度不斷提高。目前提高電池比能量，除了提升正負極材料外，另外一個途徑是改變電池單體、電池模塊和電池包的設計[2]。近年來，CTP(Cell to pack)、CTC(Cell to Chassis)以及刀片電池都反映了這種趨勢。但是，軟包電池天然具有高能量密度的優勢（10%），在軟包的關鍵材料--鋁塑膜取得突破的前提下，如何發揮軟包電池的優勢成了值得研究的問題。

2020年，裝載高鎳三元鋰離子電池的電動汽車起火、爆炸安全事故數猛增[3-4]。為同時滿足高比能、長續航和安全性等目標，不易炸、抗擠壓性能好的軟包電池成為車用能源動力系統的一個較好的選擇。近年來，國內獨創的“干熱復合法”成為軟包電池提質降本的關鍵突破，為軟包電池的推廣提供了機遇。然而，在車用軟包鋰離子動力電池優點的背后，存在著諸多的技術問題。

本文分析比較了幾種常見的車用鋰離子動力電池的優勢與缺陷，并分析、論述了軟包電池存在的以下技術問題：軟包電池鋁塑膜密封與尺寸控制問題；軟包電池充放電過程厚度/預緊力變化與其壽命的問題；軟包電池獨特的結構與其熱管理系統設計的問題；碰撞易變形、鼓包脹氣等特性帶來的安全性問題。針對可能的解決方案提供了方向與思考。

1.車用軟包鋰離子電池的機遇

如表1所示，從續航能力的角度來比較電池單體，三元軟包的優勢比較明顯。特別是考慮質量能量密度時，鑒于軟包電池在結構上采用鋁塑膜包裝，重量較同等容量的鋼殼鋰電池輕40%，較鋁殼鋰電池輕20%。同時，車用軟包鋰離子電池體積少20%，較同等規格尺寸的鋼殼電池容量高 50%，較鋁殼電池高20～30%。

就實際車載應用而言，三元軟包單體電芯能量密度高，也受到很多公司的青睞。此前，承接我國科技部300wh/kg高能量密度重大科技專項的三家動力電池公司——寧德時代、力神、國軒，均采用三元軟包的路線以實現300 Wh/kg的高能量密度目標。

此外，考慮到三元軟包相對更高的安全性，尺寸靈活、便于布置，三元軟包的技術路線也更適合發展固態電池。因此，不同于以往的方殼電池占據實際應用中大半份額的情況，三元軟包電芯有著較強的上升趨勢。

就目前我國新能源汽車發展趨勢而言，受補貼政策影響，系統能量密度也逐步隨單體能量密度而提升。根據2019年新能源汽車補貼政策要求，系統能量密度是獲得補貼的硬性指標之一。雖然現有車型中方殼電池所組電池包在包級能量密度上具有一定優勢，而隨著軟包電池生產工藝的提升，軟包電池所構建的電源系統也將呈現上升趨勢。在九系高鎳三元正極材料與原位固化等技術逐漸走向市場的背景下，軟包電池也將具有更為廣闊的純電動汽車市場。

在性能方面，軟包電池具有更全面的優勢:

（1）軟包電池適合應用于嚴苛質量或體積限制的便攜式設備能源系統，如3C消費電子產品，同樣適合應用于緊湊的車用能源系統；

（2）軟包電池可根據客戶需求、車型、空間大小等實際應用限制定制外形，可以做更薄，普通鋁殼只能做到4mm，軟包可以做到0.5mm。目前，電池單體也在朝著大容量、高倍率的方向發展，大尺寸、輕薄型軟包電芯將更好地滿足新能源汽車等領域移動電源的需求；

（3）軟包電池在循環性能上同樣具有一定的優勢。研究表明，軟包電池的循環壽命更長，100次循環衰減比鋁殼少4%～7%[5]；

（4）更具優勢的是，軟包電池的內阻較鋰電池小，國內最小可做到35mΩ以下，極大地降低電池的自耗電；

（5）軟包電池在大電流等工況下相較于方殼及圓柱形電池具有一定程度的安全性優勢。此外，如圖1所示，軟包電池具備更強的抗擠壓性能。

圖1? 軟包電池受擠壓橫截面示意圖

2.軟包電池應用的鋁塑膜密封與尺寸控制挑戰

在軟包電池的生產制造過程中，沖坑、密封等環節的控制需做到精確控制。如圖2所示，若密封力過大，使用過程中可能突破鋁塑膜的許用應力極限而導致破裂。而密封力過小，在軟包電池正常充放電膨脹收縮的“呼吸效應”作用下，會導致鋁塑膜密封處崩開，帶來進水、進氣、極耳松動等問題。

圖2? 軟包電池鋁塑膜密封力問題示意圖

在軟包電池的正常使用過程中，密封部位隨循環使用的耐久性對軟包電池的車載應用帶了嚴峻挑戰。Zhang等[6]提出了一種改進的粘性區域（Cohesive zone model, CZM）模型探究恒定載荷下軟包電池的性能衰減過程，用于評價軟包電池密封區的牽引分離關系。利用標準試件和原位拉伸試驗機，設計并在室溫下進行加速衰減實驗（Accelerated degradation test, ADT）模擬密封區的分離過程。模型預測與試驗數據吻合較好。研究發現密封區域的粘合強度在較小的恒定拉伸載荷下緩慢下降，甚至會導致長時間的延遲斷裂；室溫下粘接強度的衰減速率與恒載水平呈線性關系。

密封膠的降解也是影響電池完整性乃至電池安全的重要因素。其原因可歸為分子鏈的斷裂與交聯，這會降低分子量，削弱界面間的鍵合關系；而密封處工藝參數的變化也會導致軟包電池密封性的下降，具體表現為最大剝離力的減小[7]。

然而，目前的研究大多只考慮了在室溫下產生氣體所引起的負荷效應，而溫度在粘彈性材料蠕變過程中也起著重要的作用。此外，電解質的影響也可能導致嚴重的降解。因此，目前對于軟包電池密封性的研究并未深入考慮各方面因素展開，相關規律、機理并不明晰。

同時，鋁塑膜的存在，也使得軟包電池單體制作過程中尺寸一致性較差。在汽車產業對整車尺寸鏈的嚴格要求下，無論是單體尺寸誤差累積到整個電池包的尺寸誤差，還是整個電池包尺寸誤差分攤到單體尺寸誤差，鋁塑膜所帶來的誤差影響都難以消除。在目前單體尺寸誤差難以控制的前提下，工業界通常只能從模組級別控制尺寸精度。

圖3? 軟包電池與整車尺寸誤差問題示意圖

3.軟包電池應用的預緊力與使用壽命挑戰

軟包電池在充放電過程中的呼吸效應、在成組使用過程的膨脹收縮與預緊力的共同作用會對電池壽命產生重大影響。因此，軟包電池成組后的設定合適的預緊力十分重要。

如圖4所示，軟包電池在充放電循環中充電完畢時膨脹量最大，此時電池內部受到的擠壓力也越大；而放電過程則是一個恢復過程。

圖4? 軟包電池充放電“呼吸效應”示意圖

為保持電池包的尺寸，需對成組軟包電池在厚度方向施加一定的預緊力。該預緊力不僅影響軟包電池厚度膨脹率，還影響電池的使用壽命。研究表明：鈷酸鋰軟包電池的循環容量衰減率和厚度膨脹率，均與循環次數的平方根呈線性相關[8]。在電池模組中設置彈性元件不僅可以提高軟包鋰離子動力電池的電化學性能，還能一定程度上抑制過放電的危害。

如圖5所示，不同于外特性分析，通過對循環老化的軟包電池做拆解分析，可在所有電池中都觀察到隔膜的局部變形，并發現：

（1）膜的覆蓋率隨著機械應力而增加，表明機械應力與化學降解之間存在耦合；

（2）所有電池中觀察到的容量衰減都歸因于可循環使用的鋰的損失，從而證實了外在機械應力作用下的化學降解；

（3）輕的預緊壓力有利于改善自然狀態下長期使用過程的容量、性能衰減[9]。

圖5? 老化軟包鋰離子動力電池拆解示意圖

實驗探究軟包電池所受壓力與壽命的關系可發現：在全生命周期中，電池的不可逆膨脹主要發生于前中期并在后期達到最大。抑制軟包電池的體積膨脹可提升電池循環壽命，但也會因限制電池體積產生外部壓力。適度的預緊力有利于提高電池放電能力，而過大的外部壓力會造成軟包電池循環過程中不可逆的應力弛豫，使容量顯著衰減[10]。

在充分考慮電池組壓力的情況下，實驗測定電池在外力作用下的厚度變化，建立軟包鋰離子動力電池的等效力學-壽命模型，便可以電池厚度為信號表征電池壽命與狀態信息。通過對電池組充放電過程中壓力與電池厚度的耦合分析，可得到考慮彈性材料和電池組外殼的等效力學模型[11]。

應對不同材料體系、結構的軟包鋰離子電池，如何設計隨電池老化狀態、模組/包級外力持續變化情況而調節預緊力大小的電池管理系統仍是影響搭載軟包鋰離子動力電池汽車續航里程及動力性能的關鍵因素。

4.軟包電池應用的熱管理設計挑戰

如圖6與圖7所示，軟包電池中存在著較為嚴重的產熱不均勻問題。對于小容量軟包電池，兩極耳附近電流密度較大，相較于電池底部產熱量更大；大容量軟包電池內部片層材料橫截面積更大，電流路徑更長，同樣導致產熱的不均勻性。軟包電池產熱的不均勻性將會影響單體電池不同部位的老化狀況，如不能設計良好的熱管理系統，將會影響電池組/包的整體使用性能和壽命[12-13]。

圖6 ?小容量軟包電池電流密封分布示意圖

圖7? 大容量軟包電池電流密封分布示意圖

如圖8所示，常見的基于液冷板的車載電池包底部熱管理系統設計方案適用于方殼/圓柱型電池包，在保證熱管理效果的同時，確保了電池包能量密度[14]。

圖8? 常用液冷電池模組設計方案

但軟包電池單體與底部液冷板間換熱面積極其有限，且軟包鋰離子動力電池鋁塑膜封邊不可避免產生褶皺不平的側面，與底部液冷板接觸效果極差，此方案并不適用。

如圖9和圖10所示，與圓柱/方殼電池類似的是，傳統風冷系統雖然具有結構簡單、易于維護等優點，但在高溫環境、快速充電等工況下無法實現足夠的控溫效果，且風冷系統無法保證較好的溫度分布均勻性[15]。而相變材料盡管在溫度均勻性上具有一定的優勢，但現有相變材料仍未實現足夠的導熱效果，且應對超低溫、超高溫、大倍率電流等過熱或過冷工況，需要大量相變材料包裹各電池單體達到足夠的潛伏熱。基于相變材料的熱管理系統極大程度地增加了電池包體積、質量和成本，實用性較差。有關研究表明，現有相變材料能實現的溫度一致性與液冷系統幾乎持平，且包裹相變材料一定程度上阻礙了電池單體與環境間的對流換熱，不利于需散熱的高溫或快充工況[16]。

圖9? 軟包電池風冷模組設計方案

圖10? 軟包電池相變模組設計方案

如圖11所示，針對軟包鋰離子動力電池扁平、面積較大的結構特點，熱管理效果最好的是軟包電池單體間夾液冷板的“三明治”熱管理結構。此系統具有換熱面積大，冷卻、加熱效果較好的優點[17]。但應用于純電動汽車電池包會使電池系統所占體積、質量、成本大大增加，液冷/熱管路復雜，致使電池包能量密度降低，喪失軟包電池自身能量密度的優勢，與如今純電動汽車高比能、長續航的發展目標相悖。

圖11? 軟包電池液冷模組設計方案

圖12? 軟包電池霧化冷卻系統設計方案

如圖12所示，基于冷卻氣體與液滴霧氣的混合物的霧化冷卻系統可提升傳統風冷系統的換熱面積，同時冷卻劑的導熱系數也有所提升[18-19]。若做好各電池單體的絕緣處理或采用絕緣液體進行霧化處理可實現較好的熱管理效果，而液汽兩相間相變的能量也能用于電池包的熱管理。霧氣凝結而成的液滴也可在電池包底部匯集回收用于熱管理系統的循環。但目前尚未此方案用于車用電池包熱管理系統的實踐案例，仍處于實驗探索階段。

總體而言，軟包電池的車載應用存在以下熱管理問題：

1.軟包電池散熱困難，熱傳導路徑長，熱阻大。兩端極耳與側板/底板換熱面積過小，導熱系數不夠；

2.軟包電池面積更大，電流路徑更長，導致發熱不均勻；

3.軟包電池無法保證足夠的換熱面積應對高溫及高產熱工況，很難滿足未來大倍率快充的市場需求（溫升散熱問題、大電流充電的膨脹收縮問題）；

3.同樣，軟包電池難以應對低溫的挑戰（熱傳遞困難，導致低溫加熱困難）。

如何平衡軟包電池模組/包能量密度和冷卻效果仍是純電動汽車的一大挑戰。

5.軟包電池應用的安全性挑戰

為探究軟包鋰離子動力電池安全性問題機理，相關學者從表征、實驗等角度開展了一些工作。研究表明陰極和陽極之間的化學反應可能是軟包電池熱失控的主要來源，可從主動安全的角度防止軟包電池達到陽極與陰極氧化還原反應溫度來預防熱失控，如建立穩定的固相界面，防止隔膜熔化時發生氧化還原反應[20]。

Qi等在[21]中研究了60 Ah 軟包鋰離子電池的內短路機制和安全風險。通過ARC(accelerating rate calorimetry)和高精度穿透試驗按需觸發內短路，清晰地捕捉、分析了早期輕度內短路過程中隔膜和電極層的“癥狀”。隔膜的針孔、裂紋和破裂會導致新的內短路斑點的形成和擴展，而隔膜的閉孔和收縮會關閉離子通路和現有的內短路斑點以減輕ISC。但即使是在微集成電路中，正極的破壞和鋁集流器的熔合也很突出，這種現象會阻礙集成電路的電流，也會降低集成電路的性能。這些內部效應與外部電壓和溫度信號有關。研究發現，即使是毫伏級的電壓變化信號也是輕度內短路危險預警的重要信號，可作為預測電池熱失控的先行指標，而溫度信號往往存在滯后現象。此方法對小容量軟包電池更適用，因為大的內短路電壓降信號更容易被電池管理系統檢測到。

隨著高比能、長續航等要求的提出，高鎳三元軟包鋰離子動力電池成為車用動力電池的優先選擇，但近年來高鎳三元體系電池安全性機理并未明晰，燒車等安全事故成為三元軟包安全性不可回避的話題。Zou等在[22]中研究了78Ah大容量LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2軟包動力電池熱失控的熱特性和產氣特性，從特征溫度、表面溫度、產熱和產氣等角度對NCM811軟包電池安全性做出分析，結果表明：

（1）電池表面溫差較小（<1℃）但在熱失控后迅速上升。考慮到電池不同位置的溫度相差較大，需采用多點測量法對大尺寸軟包電池的熱特性進行綜合分析；

（2）自熱起始溫度T1平均值為84.17℃，熱失控觸發溫度T2平均值為135.88℃。通過比較NCM811軟包動力電池與NCM111、NCM523和NCM622在單體水平上的最大溫升速率發現NCM811體系軟包電池具有較低的熱穩定性、較低的熱容限和較嚴重的熱失控現象；

（3）采用分布參數法計算了試驗中的總產熱量和強產熱量，計算得出熱失控后的產熱量占總產熱量的8%左右；

（4）熱失控過程所產生氣體成分主要為CO、H2、CO2、O2和C2H4等烷基，分析產氣的生成機理發現產生這些氣體的強烈放熱反應與自生氧結合，可能導致劇烈的燃燒現象。

軟包電池獨特的鋁塑膜封裝結構使其安全性相對于其他兩種電池封裝形式而言有一定的優勢（不易炸），但仍存在一些安全問題：

(1) 易由外界沖撞引發電池變形、受損甚至刺穿引發熱失控[23-24]；

(2) 鋁塑膜易破損，一旦破損將導致電解液泄漏甚至更嚴重的安全事故；

(3) 快充性能差，目前主要應用于小倍率電流工況。大倍率電流工況易產生鼓包、脹氣等安全問題；

(4) 在極端條件下，熱濫用、電濫用、機械濫用將觸發熱失控[25]。不同于方殼電池的泄壓閥結構，軟包電池熱失控規律不便掌握，過壓噴發部位隨機、不固定。這一特點也致使無法對軟包電池噴發事故進行有效的預判、處理。

這些見解對微觀ISC的識別、評價、預警和預防研究具有一定的指導意義。

6.結論

綜上所述，軟包鋰離子動力電池在純電動汽車中應用的優勢如下：