
寬帶隙鈣鈦礦因混合鹵化物組分具備1.5-2.3 eV可調帶隙,廣泛應用于疊層太陽能電池,但帶隙提升至1.95 eV所需的高溴含量會導致鹵化物分布不均、相分離加劇及載流子復合增強,引發顯著開路電壓損失。單結鈣鈦礦電池受肖克利-奎瑟極限限制,疊層電池成為效率突破關鍵,而三結電池因寬帶隙頂電池性能短板,實際效率落后于雙結電池,現有策略仍難解決高溴鈣鈦礦的核心缺陷。美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀通過無接觸式測試,監測各個工藝段中的異常,了解單節疊層鈣鈦礦電池的缺陷分布信息。
本研究提出鹵化物混合制動策略,引入氰酸鉀(KOCN)作為“制動器”,減緩退火過程中鹵化物交換速率,促進其均勻分布并降低缺陷密度,最終使1.95 eV單結電池效率達15.93 %,三結全鈣鈦礦疊層電池效率超30 %,為高效寬帶隙及多結疊層電池發展提供有效方案。
實驗設計與核心機制
Millennial Solar
本研究制備了兩組鈣鈦礦太陽能電池:對照組采用 FA?.??Cs?.??PbI?.?Br?.?(FA = 甲脒鎓)鈣鈦礦材料,目標組則通過鹵化物混合制動策略處理,在前驅體溶液中添加 KOCN。選擇 OCN?離子的核心原因是其離子半徑與 Br?相近,相比硫氰酸根( SCN? )等常用離子,更能適配鹵化物混合體系,發揮調控作用。
研究團隊提出的核心機制假設為:KOCN的引入會減緩鹵化物遷移速率,使晶粒生長更可控,進而實現鹵化物均勻分布;同時減少薄膜缺陷態,抑制非輻射復合,最終提升電池性能。為驗證這一假設,研究開展了一系列系統表征,從結晶動力學、薄膜微觀結構、載流子動力學到電池電學性能,全面探究KOCN的作用效果。
關鍵實驗結果
Millennial Solar
薄膜特性優化

(a) KOCN在薄膜形成過程中作用的示意圖。(b)對照組和(c)目標組在退火過程中薄膜的原位紫外-可見吸收光譜。(d)吸收邊處原位紫外-可見吸收強度隨時間的變化曲線。(e)對照組和(f)目標組鈣在鈦礦薄膜(100)衍射峰隨不同退火時間的演變
結晶動力學與鹵化物分布:通過原位紫外-可見吸收光譜觀察發現,目標組薄膜的鹵化物混合速率顯著慢于對照組,最終吸收光譜中延遲的吸收邊證實KOCN有效抑制了鹵化物遷移和交換。這一現象源于OCN?與FAI的相互作用,減緩了FAI插入[PbX?]??八面體的過程,紅外光譜中OCN?伸縮振動峰的位移也印證了這一相互作用。能量色散光譜(EDS) mappings顯示,目標組薄膜中溴和碘的分布更均勻;X 射線衍射(XRD)分析表明,目標組薄膜的(100)擇優取向增強,有利于載流子傳輸并降低陷阱態密度。

薄膜的頂視SEM圖像:(a)對照組,(b)目標組。薄膜的AFM圖像:(c)對照組,(d)目標組。薄膜的KPFM圖像:(e)對照組,(f)目標組
微觀形貌與表面特性:掃描電子顯微鏡(SEM)觀察顯示,對照組薄膜晶粒尺寸較?。?200 nm),晶界密度高;而目標組薄膜晶粒尺寸顯著增大,平均增幅約 100 nm,且截面形貌更優,減少了缺陷并利于載流子傳輸。原子力顯微鏡(AFM)測量表明,目標組薄膜的均方根(RMS)表面粗糙度從對照組的11.8 nm降至10.6 nm,改善了鈣鈦礦與傳輸層的界面接觸。開爾文探針力顯微鏡(KPFM)顯示,目標組薄膜接觸電勢更均勻,表明鹵化物分布和薄膜質量得到顯著提升。

(a)對照組和目標組鈣鈦礦薄膜的PL光譜;(b)對照組和目標組鈣鈦礦薄膜的TRPL光譜;(c)對照組和(d)目標組:薄膜的光致發光成像圖
載流子動力學:穩態光致發光(PL)和時間分辨光致發光(TRPL)測量顯示,目標組薄膜的PL強度明顯高于對照組,且載流子壽命更長,說明KOCN處理有效減少了非輻射復合。模擬1太陽光照下的PL光譜顯示,對照組發生明顯相分離,而目標組僅出現輕微分離;PL mapping圖像進一步證實,目標組薄膜在更大區域內具有更均勻的高 PL 強度,表明薄膜質量和載流子傳輸特性得到全面優化。
電池性能突破

(a)單結1.95 eV帶隙PSCs的電池結構;(b)對照組和目標組薄膜的UPS;(c) 電池中各層的能級排列圖;(d)J-V曲線;(e) EQE光譜;(f)對照組和目標組電池的穩態功率輸出;(g)奈奎斯特圖;(h)光強依賴的J-V 曲線;(i)對照組和目標組電池的莫特 - 肖特基圖
單結電池性能:單結寬帶隙鈣鈦礦太陽能電池采用 ITO/NiO?/SAM/PVK/C??/BCP/Cu 結構。紫外光電子能譜(UPS)測量顯示,KOCN的摻入優化了薄膜能級排列,利于載流子傳輸。瞬態光電流(TPC)測量表明,目標組電池的載流子提取和傳輸速率更快。陷阱填充極限電壓(VTFL)測試顯示,目標組薄膜的缺陷態密度(ntrap)從對照組的 1.96×101? cm?3 降至0.69×101? cm?3。最終,目標組電池的開路電壓從對照組的1.35 V提升至1.40 V,填充因子從0.79提高至0.83,光電轉換效率從14.41%提升至15.93%,處于目前≥1.95 eV PSCs的領先水平。
穩定性提升:在氮氣手套箱中進行的連續最大功率點(MPP)跟蹤穩定性測試表明,目標組電池在 300 h 后仍保持約 85% 的初始效率,而對照組保留率低于 60%。這一提升得益于目標組薄膜質量的改善、缺陷密度的降低和鹵化物的均勻分布,有效抑制了相分離和離子遷移。

(a)TSCs的電池結構;(b)WBG、MBG和NBG鈣鈦礦太陽能電池的J-V 曲線;(c)EQE光譜;(d)穩態功率輸出

濾光前與濾光后的WBG、MBG和NBG鈣鈦礦太陽能電池的光伏參數
三結疊層電池性能:基于單結電池的優異表現,研究團隊制備了機械堆疊三結全鈣鈦礦疊層太陽能電池,采用半透明寬帶隙(WBG)PSCs 作為頂電池、中帶隙(MBG)PSCs 作為中間電池、窄帶隙(NBG)PSCs 作為底電池。為減少電極制備對鈣鈦礦層的損傷,半透明 WBG PSCs 中采用原子層沉積(ALD)制備的 SnO?替代 BCP,其光電轉換效率達到14.4%,穩定效率為14.20%。經過半透明頂電池過濾后,中帶隙中間電池和窄帶隙底電池分別實現 8.23%和7.42%的效率。最終,多端全鈣鈦礦疊層電池實現了30.04%的高效,穩定功率輸出維持在29.07%,展現出巨大的應用潛力。
本研究通過引入KOCN作為晶體生長調節劑,提出了創新的鹵化物混合制動策略,成功制備出溴含量超過60 %的高質量鈣鈦礦薄膜。該策略不僅提升了鈣鈦礦薄膜的結晶度、降低了缺陷密度,還通過延長結晶過程中鹵化物的遷移與交換時間,實現了鹵化物均勻分布。這些優化有效減少了電壓損失,抑制了非輻射復合,顯著提升了電池性能:單結 1.95 eV 帶隙PSCs實現15.93 %的效率和1.40 V的開路電壓,機械堆疊三結全鈣鈦礦疊層電池效率突破30 %,達到目前該領域的領先水平。
該研究為改善高溴含量寬帶隙 PSCs 的晶體質量和減少電壓損失提供了有效途徑,將有力推動多結全鈣鈦礦疊層電池向更高效率、更高穩定性方向發展,為光伏技術的產業化應用注入新動力。
美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀
Millennial Solar

聯系電話:400 008 6690
大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀通過非接觸、高精度、實時反饋等特性,系統性解決了太陽能電池生產中的速度、良率、成本、工藝優化與穩定性等核心痛點,并且結合AI深度學習,實現全自動缺陷識別與工藝反饋。
PL高精度成像:采用線掃激光,成像精度<75um/pix(成像精度可定制)
支持 16bit 顏色灰度:同時清晰呈現高亮區域(如無缺陷區)與低亮區域(如缺陷暗斑)
高速在線PL檢測缺陷:檢測速度≤2s,漏檢率0.1%;誤判率0.3%
AI缺陷識別分類訓練:實現全自動缺陷識別與工藝反饋
美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀采用無接觸式測試方式,可實時監測鈣鈦礦電池各工藝段中的薄膜質量異常,精準定位單結及疊層電池中的缺陷分布。
原文參考:Halide-mixing braking strategy for 1.95 eV wide-bandgap perovskites enabling high-efficiency triple-junction tandems
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