有機電化學晶體管(OECT)因其低工作電壓、高信號放大能力和生物相容性,在便攜式生物傳感器領域極具潛力。然而,傳統OECT的致密活性層嚴重限制了離子滲透與傳輸效率,導致跨導和靈敏度不足。當前,開發兼具高靈敏度、高選擇性且能檢測痕量生物分子的便攜設備,仍是疾病早期預警和精準醫療的重大挑戰。
受人體嗅覺系統中定向離子通道的啟發,同濟大學黃佳教授、徐洋教授、祖國慶助理教授合作團隊通過液晶模板策略,首次開發出定向納米通道半導體氣凝膠及氣凝膠基OECT。其中垂直納米通道結構顯著提升了離子傳輸效率,使跨導高達118.5 mS,較同類尺寸OECT提升4-10倍。基于此的微流控生物傳感器系統對尿酸(UA)、免疫球蛋白G(IgG)和DNA的檢測限分別達1 pM、0.01 fg mL?1和0.1 pM,比傳統器件低1-3個數量級,可實時檢測尿液、血清等體液中的痕量生物標志物。
圖1 展示了仿生設計理念:人體嗅覺神經元通過垂直排列的離子通道實現高效跨膜傳輸(圖1A),團隊據此設計垂直納米通道氣凝膠活性層(圖1B),優化離子擴散路徑。圖2揭示了材料制備與結構:液晶單體RM257在取向層(聚酰亞胺或DMOAP)引導下形成水平或垂直排列的模板,經紫外光聚合和凍干后獲得納米通道氣凝膠(圖2A)。半導體聚合物(如p(g2T-T))沉積于模板中形成氣凝膠薄膜(圖2B),其垂直通道(孔徑20–200 nm)在偏光顯微鏡下呈各向異性(圖2C),掃描電鏡清晰顯示孔道垂直于膜表面(圖2D-E)。氮吸附測試證實其高比表面積(163.8 m2 g?1)和貫通孔結構(圖2F)。

圖1仿生定向納米通道半導體氣凝膠OECT的設計:(A)人體嗅覺系統結構與工作機制;(B)致密、隨機多孔與定向多孔OECT的結構及離子滲透/傳輸示意圖(黃色為聚合物骨架,藍色為半導體涂層)。

圖2定向納米通道半導體氣凝膠及OECT的制備與微觀結構:(A)氣凝膠基OECT制備流程;(B)水平/垂直納米通道氣凝膠薄膜照片;(C)偏光顯微圖像(插圖為錐光圖);(D)截面與(E)表面掃描電鏡圖像;(F)氮氣吸附-脫附曲線及孔徑分布。
圖3驗證了電學性能:垂直通道OECT(SP1-V)的跨導(118.5 mS)和μC?(16.8 mF V?1 s?1)遠超致密器件(圖3B-G)。離子傳輸模擬表明,垂直結構因提供短而連續的離子路徑(圖3K),5秒內離子濃度較隨機孔結構高200%,亞甲藍擴散實驗進一步證實其質量傳輸優勢(圖3L)。器件穩定性優異(>6500次循環,圖3I),跨導性能領跑同類研究(圖3J)。

圖3氣凝膠基OECT的電學性能:(A)共面柵結構示意圖;(B-F)不同活性層的轉移曲線與跨導曲線;(G)峰值跨導對比;(H)μC?值對比;(I)SP1-V器件的循環穩定性;(J)與已報道器件的性能對比;(K)離子濃度分布模擬;(L)亞甲藍在不同薄膜中的擴散實驗。
圖4展示了傳感應用:垂直通道OECT功能化后,對UA(尿酸酶修飾電極)、IgG(抗體修飾)和DNA(ssDNA探針)均實現超靈敏檢測(圖4A-C)。UA傳感器檢測限低至1 pM(圖4D-E),且抗干擾性強(圖4F);IgG和DNA傳感器的檢測限分別達0.01 fg mL?1(圖4G-H)和0.1 pM(圖4J-K),選擇性顯著(圖4I,L)。其性能超越現有晶體管傳感器和商用設備(圖4M-O)。

圖4垂直通道氣凝膠OECT生物傳感器的性能:(A-C)UA/IgG/DNA檢測機制;(D,G,J)不同濃度分析物下的轉移曲線;(E,H,K)電壓偏移與濃度的關系;(F,I,L)選擇性測試;(M-O)與現有技術的檢測限對比。
圖5聚焦系統集成:多通道微流控系統同步檢測UA/IgG/DNA(圖5A-D),在尿液和血清中成功追蹤運動后UA上升(圖5F)及痕量IgG/DNA(圖5G-H)。檢測限優于家用試紙、ELISA試劑盒等(圖5I-K)。無線藍牙模塊集成(圖5L)實現了心衰標志物NT-proBNP的實時監測(檢測限0.1 pg mL?1,圖5N),數據可通過手機傳輸。

圖5氣凝膠傳感器的應用:(A)多通道微流控系統示意圖;(B-D)對UA/IgG/DNA的響應;(E)實時電流響應;(F)運動前后尿液UA檢測;(G-H)血清中IgG/DNA檢測;(I-K)檢測限對比;(L)無線傳感器系統;(M)NT-proBNP受體修飾示意圖;(N)實時響應曲線。
未來展望
該研究證實垂直納米通道氣凝膠可顯著優化離子傳輸路徑,為OECT帶來超高跨導與靈敏度。未來團隊將優化分子識別策略與器件架構,進一步提升復雜生物環境中的傳感性能。這一平臺有望推動健康監測與疾病診斷技術的革新。
來源:高分子科學前沿
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