我們都知道三元材料主要性能指標有容量、倍率、游離鋰、比表面積等，那么在三元材料這么“火”的當下，要制備出高容量、高倍率的三元材料，生產企業需要考慮哪些因素呢？

一、影響三元材料容量的兩大因素

在實際生產過程中，影響三元材料容量最主要的兩個因素是鋰化配比和煅燒溫度，下面簡單總結一下生產過程中控制產品容量穩定一致的關鍵點。

1、鋰化配比

最合適的鋰化配比值很容易在實驗室中找出，但在生產過程中，我們需要控制每個批次的產品都達到相同的容量值，這就需要做到以下幾點：

（1）嚴格控制三元材料前驅體和鋰源供應商的產品品質和批次穩定性；

（2）準確檢測出三元材料前驅體的總金屬含量和鋰源的鋰含量；

（3）采用混合效果好的混合設備，保證混合物料每個點的鋰化值都基本一致。

二、影響三元材料倍率的四大因素

不同組分三元材料的倍率性能不同，而引起同組分三元材料倍率性能差異的原因主要有材料的粒徑、形貌、鋰化配比、煅燒氣氛等。

1、粒徑

粒徑小的材料比表面積較大，材料與電解液的接觸面積較大，同時鋰離子的擴散路徑變短，有利于大電流密度下鋰離子在材料的嵌脫，因此小粒徑材料的倍率性能較好。要得到小粒徑的三元材料，需要用小粒徑的前驅體煅燒，或將大粒徑的三元材料破碎成小顆粒后進行煅燒。

2、形貌

不同形貌的元材料倍率性能不同，疏松多孔的形貌有利于電解液的浸潤，縮短鋰離子的擴散路徑，所以倍率性能好于密實的形貌。疏松多孔的三元材料SEM如圖a所示；密實的三元材料SEM如圖b 所示。

用于不同倍率產品的SEM圖

三菱化學用MCC方法制備出一種內部為多孔結構的三元材料，如圖（a）所示。圖中左邊為常規共沉淀法制備的材料，可見材料內部密實無孔洞。圖中右邊為MCC法制備的材料，其內部有大量孔隙。兩種材料的倍率性能見圖（b），可看出內部有孔隙的材料倍率性能明顯優于內部密實的材料。

三菱化學不同倍率性能產品對比

3、鋰化配比

鋰化配比會影響材料的倍率性能。美國Argonne實驗室對比了鋰化配比相差0.05的兩個樣品的倍率性能，結果如圖所示，圖中“x=0”表示樣品分子式分為：Li1.0（Mn4/9Co1/9Ni4/9）O2；“x=0.05”表示樣品分子式為：Li1.05（Mn4/9Co1/9Ni4/9）0.95O2。

從圖中可以看出，在低倍率下（C/12）兩種樣品的容量無差別，但隨著充放電倍率的增大，高鋰化配比的樣品倍率性能明顯好于低鋰化配比的樣品。研究人員認為高鋰化配比材料倍率性能優異的原因是其具有較高的電子電導率。

不同鋰化配比的三元材料倍率性能對比

4、煅燒氣氛

煅燒氣氛分別為氧氣和空氣。從圖中可以看出，在0.1C和0.2C情況下，空氣氣氛和氧氣氣氛材料并無明顯差別，但隨著倍率的上升，氧氣氣氛下煅燒的材料倍率性能優于空氣煅燒的材料。且五種不同組分的材料都有相同的變化趨勢。但氣氛對不同組分的材料影響效果略有差異。研究人員認為氧氣氣氛減少了材料的陽離子混排，從而使材料擁有較好的倍率性能。

不通氣氛下煅燒出的三元材料倍率性能對比

三、影響三元材料游離鋰的兩大因素

游離鋰是指三元材料表面的鋰的氧化物、氫氧化物及碳酸鹽等。由于鋰的化合物（氧化鋰、碳酸鋰、氫氧化鋰） 為堿性，游離鋰離子含量升高，會使材料PH值升高，使粉體更容易受潮吸水；強堿性也容易使黏結劑PVDF出現團聚現象，使電池漿料黏度增大甚至出現凝膠狀，材料無法進入下一段工序。

三元材料的游離鋰主要和材料的鋰化配比、煅燒制度有關。一般情況下，鋰化配比越高，材料表面的游離鋰含量越高；而煅燒溫度越高，煅燒時間越長，單缽煅燒量越少，則材料表面殘留的游離鋰越少。

四、影響三元材料比表面積的兩大因素

三元材料的比表面積主要影響電池制備過程中的正極材料調漿過程，大比表面積材料容易吸水，需要控制調漿環境水分，不然產生漿料黏度大、分散不易、顆粒團聚快、過篩易堵住篩網、涂布顆粒多等問題。

影響材料比表面積的因素主要有三元材料的粒度分布以及一次單晶大小。

1、粒度分布

由SEM圖可以看出，產品a和產品b的一次單晶大小基本一致，二次球的形貌也基本相同，但產品a的Dmin為0.77μm，產品b的Dmin為4.17μm，這點粒度分布上的差別，使產品a的比表面積幾乎是產品b的兩倍。

不同粒度分布的三元材料SEM圖

三元材料粒度分布的控制方法：（1）嚴格控制前驅體的粒度分布；（2）嚴格控制三元材料成品粉碎和分級工序的工藝參數。

2、一次單晶

有些三元材料的粒度分布基本相同，但比表面積卻有差異，這是需要查看三元材料的單晶大小是否有差異，由SEM圖可以看出，樣品a的單晶大于3μm，最大的10μm左右，而樣品b的單晶只有500nm左右，單晶大的產品比表面積要小。

不同一次單晶的三元材料SEM圖

另外，當三元材料成品中雜質（硫酸根、表面游離鋰等）含量超標，還需要進行水洗工序，以去除這些超標雜質，但樣品水洗后，比表面積會變大很多，但是變大的數據無規律可循。

（報告出品方：方正證券）

1. 三元正極：鋰電池的核心

正極材料是鋰電池的重要組成部分

鋰電池主要由正極、負極、電解液和隔膜等四大主材組成。鋰電池按照形狀劃分，可以分為圓柱、方形、軟包等。另外也常以使用的正極材料種類進行劃分， 包括鈷酸鋰電池、三元電池、磷酸鐵鋰電池等。2021年我國動力電池裝機量154.5GWh，主要以磷酸鐵鋰電池和三元電池為主。其中三元電池裝 機量74.35GWh，占比48.1%。

三元正極市場高速增長

隨著新能源汽車銷量高速增長，以及電動工具等市場穩定增長，三元正極材料出貨量持續保持高 速增長。2021年國內正極材料出貨量合計超過100萬噸，達到109.4萬噸，同比增長98.5%。2021年國內三元正極材料出貨量42.2萬噸，同比增長79.6%。

三元正極材料占電芯成本比例過半

正極材料是鋰電池的核心組成部分，對鋰電池的很多核心性能指標都有直接影響，包括容量、壽 命、倍率、安全性等。通常鋰電池中的可脫嵌鋰離子，都源自正極活性物質。成本方面，正極占比過半。我們以5系三元電池為模型，并結合上海有色網的主要材料報價，對5 系三元電池進行成本拆分。目前正極材料占電芯的成本達到60%左右。

正極材料多技術路線并存

正極材料根據晶體結構，可以分為三大類：尖晶石、橄欖石和層狀結構。動力電池市場，磷酸鐵 鋰、磷酸錳鐵鋰，以及寧德的新技術路線M3P正極都屬于橄欖石結構。動力電池市場商業化應用的NCM、NCA等都屬于層狀結構。從克容量指標來看，三元正極相對磷酸鐵鋰、錳酸鋰都有比較大的優勢。

三元正極性能仍有較大提升空間

磷酸鐵鋰正極材料理論容量為170mAh/g，目前產業化已經能做到超過156mAh/g，實際值/理論 值達到92%。磷酸鐵鋰將繼續精益求精。目前商業化的三元5系和6系，克容量可以達到180mAh/g左右，實際值/理論值僅有65%。目前商業化的三元8系正極克容量約為200mAh/g，實際值/理論值也僅有72%。

加速產品迭代

三元正極材料企業在現有產品基礎上，不斷推陳出新。主營三元正極材料的企業中，2021年容百科技和當升科技的研發費用均超過3億元。主營磷酸鐵鋰的企業中，德方納米2021年研發費用為1.64億元。

2. 三元正極三大發展方向

三元正極三大趨勢

趨勢一：單晶化（優點）

正極材料可以分為多晶和單晶。一般多晶材料是以微米級別的團聚體形式存在。團聚體內部存在 大量晶界。在電池充放電過程中，由于各向異性的晶格變化，多晶材料容易出現晶界開裂，導致 二次顆粒發生破碎。從而導致副反應快速增加，阻抗上升，性能快速下降等。采用單晶顆粒，可以減少晶界，減少副反應的發生，還能提高壓實密度，從而提高能量密度。與多晶相比，單晶材料的循環性能一般會好很多。

趨勢二：高電壓化（優點）

三元正極材料的第二個發展趨勢是高電壓化，相當于是提高鋰電池充電截止電壓。一般三元電池的充電截止電壓為4.2V～4.3V。國家標準GB/T 37201-2018指出，三元電池測試時 一般是以0.2C恒電流充至4.2V，再恒壓充電。以5系三元為例，當充電截止電壓由4.2V提高到4.4V時，正極材料放電克容量可以由158.4mAh/g 提高到188.6mAh/g，提高19%。并且充電截止電壓到4.5V時，正極克容量可以超過200mAh/g。

趨勢三：高鎳化（優點）

三元正極的第三大趨勢：高鎳化。高鎳化的主要目的是為了提高能量密度。從電子結構來看，鈷（Co）的eg軌道為空軌道，t2g軌道與氧（O）的2p軌道有較大重疊，深度脫鋰時容 易析氧，出現結構塌陷。此外鈷的t2g軌道與氧的2p軌道形成π鍵，作用力較弱，電子易轉移。鎳（Ni）的eg軌道與氧的2p軌道重疊非常小，因此理論上鎳的eg軌道上電子可以完全失去，鎳酸鋰的有 效容量更高。對于錳，當鎳含量超過錳時，錳會轉變為4價形態存在，非常穩定。一般而言，在NCM體系中，鈷含量越高，倍率性能越好；鎳含量越高，克容量越高；錳含量越高，結構 越穩定。一般8系三元的克容量可以做到超過200mAh/g。

實現路徑：摻雜和表面改性對正極材料性能影響重大

無論是普通的正極材料，還是在向單晶、高電壓、高鎳方向發展時，摻雜和表面改性，都是提高 正極材料綜合性能的有效方法。并且摻雜、改性的方法也是正極材料企業的核心競爭力之一。摻雜元素包括Al、Mg、Cr等，提高機理包括穩定主結構、增加鋰離子層間距、在晶界處偏析等。

常用的包覆劑包括Al2O3、V2O5、ZnO、ZrO2、TiO2、MgO等。僅以氧化鋁包覆方法為例，第一 代技術用有機體系的異丙醇鋁，第二代用水系的硝酸鋁或羧酸鋁，第三代用納米級的氧化鋁或氫 氧化鋁。

國內兩大方向對比：中鎳高電壓、高鎳

國內三元正極的兩個發展方向存在一定的競爭：中鎳高電壓和高鎳（常規電壓）。從能量密度指標上來看，對于中鎳高電壓6系產品，充電截止電壓4.4V，6系正極材料的能量密度 可以做到接近鎳83的水平。從熱穩定性指標上來看，中鎳高電壓產品一般好于高鎳。622充電電壓到4.5V，熱分解溫度比811 高，放熱量比811小。

海外：核殼結構+NCMA

三元正極除了國內常規的單晶、中鎳高電壓、高鎳等，海外也在推核殼結構和四元NCMA。正極材料表面改性一般是包覆，但是普通的包覆容易損失克容量，可以升級為核殼結構，也可進 一步升級為梯度材料。新的結構體系，對于生產工藝和生產成本提出了更高的要求。LG推出NCMA。根據韓國漢陽大學發布的結果來看，（1）從NCA89到NCM90，鈷含量由10% 下降到5%，循環性能更好。（2）NCMA89可以理解為對NCM90進行改性，鋁摻雜比例為1%。（報告來源：未來智庫）

3. 三元正極下一代技術：無鈷、富鋰錳基等

三元正極下一代技術

三元正極方向技術不斷迭代。隨著三元正極材料在高電壓、高鎳方向技術成熟，三元正極下一代 產品可能是無鈷，或者富鋰錳基等。

無鈷：鎳錳酸鋰（NM，尖晶石型 + 層狀結構）

鎳錳酸鋰從晶體結構上來分，可以分為兩類：尖晶石型和層狀結構。第一種：對尖晶石型的錳酸鋰（LiMn2O4）進行鎳摻雜，可以形成尖晶石型的鎳錳酸鋰，其常見的 化學式結構為LiNi0.5Mn1.5O4。與錳酸鋰相比，理論克容量不變，并且需要高電壓發揮性能。另外一種鎳錳酸鋰是層狀結構，相當于在現有三元NCM正極制備過程中不加入鈷源，包括中鎳無 鈷、高鎳無鈷、超高鎳無鈷等。

富鋰錳基：更高的克容量（層狀結構）

富鋰錳基克容量更高，可以超過250mAh/g。晶體結構主要為層狀相，鋰離子進一步取代過渡金 屬層中的元素。其成分可以理解為Li2MnO3與三元正極NCM的混合（固溶體/納米尺度混合）。制備工藝：富鋰錳基與現有三元正極類似，前驅體+高溫燒結。挑戰：（1）首效低， Li2MnO3組分激活需要首充電壓超過4.4V，Li和O以Li2O和O2的形式脫出， 放電時只有一個Li+嵌回，并且晶格氧的氧化還原反應難控制。（2）倍率性能低。（3）放電電壓 平臺衰減更快。（4）高電壓，充電電壓高于4.6V，當前商用電解液的分解電壓通常在4.4V以下。

4. 三元正極產業鏈重點公司分析

三元正極行業高速發展，技術迭代，龍頭占優

由于三元正極能量密度高，在新能源車市場穩穩占據中高端市場。2021年國內三元正極材料產量 為39.81萬噸，同比增長89.5%；全球產量為72.97萬噸，同比增長79.3%。隨著三元正極材料進一步向單晶、高電壓、高鎳方向發展，行業技術門檻不斷提高。行業龍頭公 司憑借技術實力，不斷推出新品，保持領先優勢。而新進入者很難撼動行業龍頭公司地位。

容百科技：三元高鎳龍頭

容百科技是國內高鎳三元正極材料的龍頭企業。2021年公司出貨量中高鎳占比達到90%。公司高 鎳產品市占率已連續多年位居全國第一。目前公司高鎳9系前驅體和9系單晶正極均已實現量產。產能方面，公司預計到今年年底擴產到25萬噸，相對于年初的12萬噸，增長一倍多。隨著公司進 一步高速擴張，公司在三元正極材料市場有望穩居全球第一。

當升科技：海外市場占優

當升科技主要產品是三元正極，以出口海外為主。公司國際客戶主要包括SK on、LG化學、AESC、 Northvolt 等動力電池企業和車企，公司產品出口到日本、韓國、歐洲和美國。公司國內客戶包括 億緯、中航、蜂巢等。與國內市場相比，海外認證周期更長，對產品的質量、穩定性等要求更高。并且海外認證通過后， 在出貨量和盈利方面也更有保障。公司高鎳產品在行業中處于領先位置，團聚型高鎳快速放量，單晶型高鎳進入多個車型評測，團 聚單晶復合型高鎳持續迭代，超高鎳Ni95完成國際客戶認證。

長遠鋰科：一體化打造核心優勢

長遠鋰科主要產品是三元正極材料，并且前驅體自供比例較高。21年公司三元前驅體產量2.89萬 噸，全部自用，三元正極材料產量4.47萬噸，相當于前驅體自供比例～65%。公司中鎳高電壓產品在行業處于領先位置。公司新一代中鎳高電壓65 系單晶產品采用低成本粗顆 粒鋰源，可以降低成本，并提高生產效率。高鎳方面，公司新一代鎳83單晶產品已經通過寧德時 代噸級樣品測試。公司超高鎳 9 系單晶產品，下游客戶已經進入噸級試產階段。

振華新材：三燒工藝行業領先

振華新材主營三元正極材料。公司在單晶正極方面有著非常深入的研究。公司早在2009年就推出第一代 5系單晶產品。從2018年開始，公司逐步推出6系和8系單晶產品。公司單晶產品以三次燒結工藝為主。三燒工藝在前驅體選擇、高鎳材料制備等方面均具備一定優勢。2021年公司高鎳8系產品實現批量供貨，8系產品營收占比達到38.08%。并且公司超高鎳9系三元正極材 料已于2021年開始向部分客戶進行噸級送樣。

廈鎢新能：全球鈷酸鋰龍頭，中鎳高電壓快速推進

廈鎢新能是全球鈷酸鋰正極材料龍頭企業。21年公司鈷酸鋰銷量4.5萬噸，同增35%。公司高電壓 4.48V鈷酸鋰產品從2020年開始大批量出貨。根據鑫欏資訊統計，21年公司鈷酸鋰產品全球市占率達到42%，同比提升8.5pct。三元正極方面，公司開發的新一代中鎳高電壓6系產品，已經成功應用到續航里程超過1千公里的 電動車上。高鎳方面，公司8系多晶與單晶產品均已經量產，9系處于量試階段。

貝特瑞：全球負極龍頭，三元正極開始放量

貝特瑞是全球負極材料的龍頭企業。21年公司負極材料銷量16.6萬噸，同比增長121%。根據鑫欏 資訊統計， 21年公司負極材料全球市占率19%，穩居全球第一。公司研發投入高。21年公司研發費用5.9億元，占營收比例5.6%。正極方面，21年公司三元正極銷量1.83萬噸，同比增長452%，實現突破性進展。并且公司超高鎳 正極材料開發項目，已經完成小試，進入中試階段。

三元前驅體：三元正極材料性能實現的關鍵原材料

三元正極向單晶、高電壓、高鎳方向發展，上游原材料三元前驅體對三元正極材料的最終性能也 有重要影響。目前我國在三元前驅體研發與生產方面，已經處于全球領先地位。2021年全球三元前驅體產量中， 中偉股份、格林美和華友鈷業位居全球前三。另外芳源股份前驅體產品主要供應松下、貝特瑞、 當升科技等，技術實力在行業中也是處于領先位置。

報告節選：

審核編輯 ：李倩