文章來源:學習那些事
原文作者:前路漫漫
本文介紹了化學氣相淀積(CVD)工藝的核心特性和系統分類。
化學氣相淀積(CVD)是借助混合氣體發生化學反應,在硅片表面沉積一層固體薄膜的核心工藝。在集成電路制造流程中,CVD 工藝除了可用于沉積金屬阻擋層、種子層等結構外,其核心應用場景集中在沉積二氧化硅、氮化硅等介質薄膜。化學氣相淀積工藝根據工藝條件的差異,可細分為常壓化學氣相淀積(APCVD)、低壓化學氣相淀積(LPCVD)、等離子體增強化學氣相淀積(PECVD)、高密度等離子體化學氣相淀積(HDPCVD)等主要類型。在沉積二氧化硅的過程中,通過摻入不同類型的雜質,能夠制備出磷硅玻璃(PSG)、硼硅玻璃(BSG)、硼磷硅玻璃(BPSG)、氟硅玻璃(FSG)等功能化薄膜材料。
CVD 工藝核心特性
CVD 工藝的核心反應要求反應物必須以氣態形式參與,硅片表面及其周邊區域會被加熱,為整個反應系統提供充足的能量,而參與反應的所有物質均來自外部輸入的源氣體。CVD 工藝沉積的氧化硅與通過氧化法制備的氧化硅存在本質差異。如圖 1 所示,圖 1(b)為裸硅片;圖 1(a)是通過氧化生長法制備的二氧化硅,這類二氧化硅中的硅元素來源于硅襯底;圖 1(c)則是采用 CVD 工藝沉積的二氧化硅,其硅元素來自外部源氣體,不會像氧化法那樣消耗襯底中的硅。對比這兩種工藝不難發現,氧化工藝通常需要更高的反應溫度,由此制備的氧化硅薄膜質量更優;而 CVD 淀積工藝所需的反應溫度相對更低,同時具備更快的薄膜沉積速率。

CVD 系統內部可發生多種類型的化學反應,常見的包括:①高溫分解:借助熱能促使輸入的氣體分解為原子或分子;②光分解:利用光輻射的能量使化合物的化學鍵斷裂并發生分解;③氧化反應:反應物的原子或分子與氧發生化學反應;④還原反應:反應物分子與氫發生還原反應;⑤氧化還原反應:將氧化反應與還原反應相結合,反應后生成新的化合物。
CVD 工藝中的反應可分為異類反應和同類反應兩類。若反應發生在硅片表面或緊鄰表面的區域,則稱為異類反應,也被稱作表面催化反應;若反應發生在硅片表面上方較遠的區域,則屬于同類反應。在 CVD 工藝中,異類反應是我們所追求的,因為它能制備出質量更優的薄膜。需要避免同類反應的發生,原因在于這類反應會導致生成的薄膜密度低、缺陷數量多,且與襯底的黏附性能較差。
如圖 2 所示,CVD 反應的完整過程可劃分為八個步驟:①反應氣體傳輸至待淀積區域;②形成薄膜先驅物;③薄膜先驅物分子向硅片表面擴散;④薄膜先驅物黏附在硅片表面;⑤薄膜先驅物向襯底內部擴散;⑥發生表面化學反應,形成連續的薄膜;⑦副產物通過解吸附作用從硅片表面脫離;⑧將副產物從反應腔體內徹底去除。

在實際生產過程中,CVD 反應的持續時間至關重要,其中反應速度最慢的階段會成為整個淀積工藝的效率瓶頸。CVD 沉積薄膜的速度限制因素主要分為兩種情況。第一種情況發生在較低的反應溫度下,由于能夠驅動表面化學反應的能量不足,導致表面反應速度較慢,此時反應物到達硅片表面的速度會超過表面反應的速度。在這種情況下,淀積速度受反應速度制約,這一因素被稱為反應速度限制(reaction-rate limited)。即便提供更多的反應物,低溫環境無法滿足反應所需的充足能量,反應速度也不會提升。此外,若 CVD 工藝在低壓條件下進行,反應氣體到達硅片表面的擴散作用會顯著增強,從而增加輸運至襯底的反應物數量,但此時沉積速度仍受表面反應速度的限制,也就是說,低壓環境下的 CVD 工藝同樣受反應速度限制。第二種情況是在高溫高壓條件下,CVD 反應速度會得到大幅提升,此時整體沉積速度取決于到達硅片表面的反應物總量,這一因素被稱為質量傳輸限制(mass-transport limited),即高溫高壓環境下的 CVD 工藝受質量傳輸限制。
CVD 淀積系統分類與特性
CVD 工藝擁有多種結構形式的淀積系統,如圖 3 所示。依據系統內部氣壓的差異,CVD 淀積系統可分為常壓化學氣相淀積(APCVD)和減壓化學氣相淀積兩大類。其中減壓化學氣相淀積又進一步細分為普通低壓化學氣相淀積(LPCVD)、采用等離子體技術的等離子體增強化學氣相淀積(PECVD)以及高密度等離子體化學氣相淀積(HDPCVD)。

CVD 反應器的一個核心區別在于其采用熱壁反應還是冷壁反應設計。熱壁反應器通過在反應管道周圍布置熱電阻來實現加熱,這種加熱方式不僅會對硅片進行加熱,還會加熱硅片的支撐結構以及反應腔體的側壁。在熱壁反應過程中,硅片表面和反應腔側壁都會形成薄膜,因此需要定期對反應腔進行清洗或采用原位清除技術,以減少側壁上的顆粒污染物。與之相對,冷壁反應器僅對硅片和硅片支撐物進行加熱,反應器的側壁溫度維持在較低水平,不具備發生淀積反應所需的足夠能量。冷壁反應能夠有效減少反應器內部顆粒的產生,是更為優良的設計形式。
不同類型的 CVD 反應器各自具備獨特的性能特點和適用場景,相關詳細信息可參考對應的特性與應用匯總。后續將針對各類 CVD 工藝及對應的反應器展開具體探討。

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原文標題:化學氣相淀積工藝
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