鈣鈦礦/硅疊層太陽能電池因其高效率與低成本潛力受到廣泛關注。然而,使用具有微米級金字塔結構(>2 μm)的工業織構硅(ITS)基底時,空穴選擇層與鈣鈦礦層的均勻覆蓋成為關鍵挑戰,導致界面復合損失嚴重。本研究提出一種新型疊層電池結構,通過引入SiO?納米球構建局部亞微米接觸,結合美能絨面反射儀對工業級絨面硅片上SiNx/SiON疊層反射率的原位統計測量,實現對ITS表面“冰山式”金字塔形貌的調控,所制備的疊層電池在1 cm2面積上實現了認證效率33.15%,并展現出優異的穩定性。
SiO?納米球構筑“冰山結構”
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絨面硅上SAMs 錨定及鈣鈦礦沉積的表征
為實現高質量鈣鈦礦層的溶液法沉積,引入SiO?納米球作為介電填充材料,填充金字塔谷底,形成“冰山式”結構。通過比較不同尺寸(20–500 nm)的SiO?納米球,發現100nm顆粒在填充效果與后續層覆蓋之間取得最佳平衡。
進一步研究了常用SAM材料2PACz在不同基底上的覆蓋情況。AFM-IR和KPFM結果顯示,ITS上2PACz分布不連續,電勢分布不均;而經SiO?調控后的ITS(SiO?)基底上,2PACz 覆蓋均勻,電勢分布顯著改善,有利于減少接觸損失。
鈣鈦礦沉積與結晶行為
Millennial Solar
盡管2PACz改善了界面性質,其在ITS上仍導致鈣鈦礦墨水去濕現象。引入SiO?后,鈣鈦礦覆蓋度顯著提升,晶體質量與STS相當。原位光致發光(PL)監測顯示,ITS(SiO?) / 2PACz 上鈣鈦礦結晶后PL強度更高,表明非輻射復合被有效抑制。
載流子動力學研究
Millennial Solar
局部亞微米接觸的載流子動力學特性
及不同絨面硅襯底的反射率光譜
通過電子束誘導電流(EBIC)成像和瞬態PL mapping,評估了局部接觸結構下的載流子收集與擴散行為。結果顯示,ITS(SiO?)上的鈣鈦礦頂電池具有與STS相當的載流子收集能力,計算得到的載流子擴散長度約為860 nm。基于此,通過仿真驗證了隨著擴散長度增加,電池填充因子(FF)顯著提升,進一步支持了局部接觸結構的有效性。
光學性能優化及電池效率
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光電調控下的疊層電池性能及效率
反射譜測試表明,SiO?的引入進一步降低了ITS的反射損失,增強了光捕獲能力,SiO?納米球可能激發Mie共振模式,進一步降低光學損失。
通過優化SiO?濃度(最終確定為5 mg/mL),實現了高性能、高重復性的ITS(SiO?)疊層電池,平均效率達32.2%,優于STS疊層(31.8%)。最佳實驗室電池效率為32.57%(反向掃描),其Jsc、Voc和FF分別為20.66 mA/cm2、1.955 V和80.67%。
通過調節鈣鈦礦組分(降低溴含量,帶隙從1.68 eV降至1.66 eV),進一步優化了電流匹配,提升了整體電流輸出。最終,結合局部接觸結構與帶隙調控,實現了穩態效率33.08%,認證效率33.15%,是目前基于ITS的monolithic鈣鈦礦/硅疊層電池的最高效率。
鈣鈦礦/硅疊層電池穩定性
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鈣鈦礦/硅疊層電池的SEM圖像、MPPT曲線
在ISOS標準測試下,ITS(SiO?) 疊層電池在85°C / 85% RH條件下1100小時后仍保持86.7 %的初始效率,顯著優于STS電池(81.8 %)。在80°C 持續光照MPPT測試中,ITS(SiO?)電池1000小時后仍保持91.7 %的效率,遠高于STS的78.4 %,顯示出優異的耐熱性與運行穩定性。
本研究通過SiO?納米球調控ITS表面形貌,構建局部亞微米接觸,其中具有微米級(約2μm)金字塔結構的工業絨面硅(ITS)更具優勢,反射譜測試SiO?的引入降低了ITS的反射損失,增強了光捕獲能力,進一步降低光學損失,成功實現了高性能、高穩定性、與現有產線兼容的鈣鈦礦/硅疊層電池,最高認證效率達33.15 %。該策略為解決工業織構硅上的鈣鈦礦集成難題提供了可行路徑,推動了疊層電池的商業化進程。
美能絨面反射儀
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美能絨面反射儀RTIS通過漫反射激發電池片,然后通過8度角采用光譜儀檢測。RTIS具有定位的機臺和導軌,能夠方便而快速地送入樣品,實現電池片樣品的定位,提高使用人員的工作效率。
光譜測試范圍可達:350-1050nm
快速、自動任意多點測量
每點測試速度約0.1s,檢測時間僅為傳統反射率的1/10
精準測量反射率、膜厚等多項重要參數
美能絨面反射儀通過8°角漫反射激發+多點矩陣掃描,實現鈣鈦礦/硅疊層電池工業級絨面硅片上SiNx/SiON疊層反射率的原位統計測量,其快速無損檢測特性更推動該成果從實驗室向產線轉化。
原文參考:Iceberg-like pyramids in industrially textured silicon enabled 33% efficient perovskite-silicon tandem solar cells
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