基爾霍夫電壓定律是描述電路中電壓分布的重要定律之一。根據基爾霍夫電壓定律，對于封閉電路中，電路中各個電子元件所處位置的電勢差的代數和等于零。

要判斷基爾霍夫電壓定律中電壓的正負號，我們需要考慮兩個方面：電流的方向和電壓降的參考方向。

首先，我們需要了解電流的方向。電流是指電荷的運動方向，一般以正方向表示。根據電流的方向，我們可以確定電壓的正方向和負方向。當電流從正極指向負極，電壓的正方向就是從正極指向負極的方向；而當電流從負極指向正極，電壓的正方向就是從負極指向正極的方向。

其次，我們需要確定電壓降的參考方向。在電路中，通常我們會選擇某一條路徑作為參考路徑，然后按照這個路徑方向來確定電壓降的正方向。通常，我們可以選擇電流進入元件的一側作為參考方向，然后確定電壓降的正方向為電流所入的一側指向電流所出的一側。

在應用基爾霍夫電壓定律求解電路問題時，可以按照以下步驟進行：

1. 給電路中每個電子元件確定參考方向，通常我們會選擇電流進入元件的一側作為參考方向。
2. 對于每個電子元件，根據電流的方向和參考方向確定電壓的正方向和負方向。
3. 根據基爾霍夫電壓定律，列出各個電子元件的電壓方程。
4. 對于電壓未知的電子元件，可以通過解方程組的方式求解。

需要注意的是，對于某些特殊情況，電壓的正負號可能需要通過實際測量來確定。比如在直流電源電壓為負值的情況下，根據基爾霍夫電壓定律得到的電壓值可能會是一個負數，這時候需要通過實際測量來確定電壓的正負號。

總結起來，判斷基爾霍夫電壓定律中電壓的正負號的關鍵是要確定電流的方向和參考方向。根據電流的方向和參考方向，我們可以確定電壓的正方向和負方向。