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拉曼光譜專題3 |揭秘拉曼光譜儀光柵選擇密碼,解鎖微觀世界的神奇利器

上海昊量光電設備有限公司 ? 2025-11-05 11:05 ? 次閱讀
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在微觀世界的探索之旅中,拉曼光譜儀無疑是科研人員和工程師們的得力助手。而在拉曼光譜儀中,衍射光柵扮演著至關重要的角色,它能將多色光分離成其組成的波長,助力我們看清物質的特性。今天,昊量講堂就來帶大家深入了解,如何為拉曼光譜儀挑選合適的衍射光柵!

衍射光柵在拉曼光譜儀中的工作原理堪稱精妙。它能把收集到的拉曼散射的組成波長,巧妙地分離到CCD 相機的不同像素上進行檢測。毫不夸張地說,每一臺拉曼光譜儀都至少需要一個衍射光柵,而很多時候,為了讓儀器能更好地適配不同樣品和激發波長,還會配置多個光柵。

那么,在為拉曼光譜儀選擇衍射光柵時,有哪些關鍵因素需要我們重點關注呢?答案就在四個核心要點:光譜分辨率、光譜范圍、閃耀波長和激發波長。

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光譜分辨率

先來說說光譜分辨率,它和光柵的刻線密度緊密相關。光柵具有固定的刻線密度,其刻線密度以每毫米刻線數(gr/mm)來衡量,這個數值直接決定了光的色散程度。刻線密度越高,光譜分辨率就越好。舉個例子,1200 gr/mm 的光柵在分辨光譜時,能力遠超300gr/mm 的光柵。從圖 1 中我們可以直觀看到,高刻線密度光柵能把光 “鋪展” 到 CCD 的更大區域,從而大幅提升光譜分辨率。這里有個簡單實用的經驗法則:當刻線數量翻倍,分辨率也大致會翻倍。

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圖1. 低和高刻線密度光柵對光的色散

我們通過實際實驗來感受一下刻線密度對光譜分辨率的影響。用三個不同的衍射光柵,搭配532nm 激發波長,對尼龍6進行光譜測量(圖2)。從測量結果中,300 g/mm 光柵和 1800 g/mm 光柵下光譜分辨率的顯著差異一目了然,高刻線密度光柵的 “實力” 可見一斑。

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圖2. 使用3個不同光柵獲取的尼龍的拉曼光譜

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光譜范圍

不過,刻線密度就像一把“雙刃劍”,它在影響光譜分辨率的同時,也會對光譜范圍產生作用。增加刻線密度,光譜范圍反而會減小。我們以環己烷樣品為例,將其放在比色皿支架中,用 638 nm 激發,使用五個不同光柵進行分析(圖 3)。從光譜圖中可以清晰看到,隨著刻線密度增加,分辨率提升了,但光譜范圍卻變小了。光譜儀的光譜范圍和光柵刻線密度呈反比關系,這也意味著,在獲取拉曼光譜時,光譜范圍和分辨率之間存在著 “魚與熊掌不可兼得” 的取舍。不過別擔心,昊量光電的全自動拉曼 AUT-Hyper,憑借接譜功能,在一定程度上拓寬了高刻線密度光柵的觀測光譜范圍,雖然采集時間會有所增加,但為我們的研究帶來了更多可能。

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圖3. 使用不同光柵和1800gr/mm光柵(品紅色)擴展掃描的環己烷的拉曼光譜。插圖顯示了具有300 gr/mm和1800 gr/mm光柵的樣品的高波數區域。

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閃耀波長

閃耀波長也是選擇光柵時不容忽視的關鍵。它就像為光柵“量身定制” 的優化標識,代表著光柵效率達到最大值的波長。不同閃耀波長的光柵,是為了優化不同的波長區域而設計。一般來說,可見光和近紅外激光器使用相同閃耀波長的光柵,能保持相近的效率;但如果是在拉曼激光器的使用波長極端情況,比如≤325nm 和≥1064nm 激發時,就需要特定閃耀波長的光柵來優化光譜儀性能。從圖 4 中兩個 600 gr/mm 光柵的絕對效率曲線可以看出,550 nm 閃耀波長的光柵適合可見光激光器,而 750 nm 閃耀波長的光柵更適配 NIR 激光器。如果用 785nm 激光器激發,550nm 閃耀光柵的效率僅約 52%,而 NIR 優化的光柵效率能達到約 71%,這對光譜質量和采集時間的影響不言而喻。

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圖4. 突出顯示了兩個激光器(532nm和785nm)下,閃耀波長分別為550nm和750nm的兩個600gr/mm光柵的絕對效率曲線。

拉曼光譜儀不僅能分析拉曼光譜,還能用于測量光致發光(PL)。在 PL 測量中,通常使用 UV 或可見光激發,由于 PL 光譜一般比較寬,這時低刻線密度光柵就派上用場了,它能幫助我們獲得更寬的光譜范圍。比如在對墨水的分析中(如圖5),使用532 nm 激光,300 gr/mm 光柵能將光譜范圍覆蓋到 1200 nm,輕松呈現 700 nm 處的 PL 峰。當然,根據需求不同,搭配 1800gr/mm 光柵,還能在避開 PL 干擾的情況下,清晰分辨出拉曼光譜。

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圖5. 使用300gr/mm(綠色)和1800gr/mm(紅色)光柵獲取的筆墨的PL和拉曼光譜

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激發波長

最后,激發波長也是選擇光柵的重要依據。可以簡單理解為,UV 和可見激光器更適合高刻線密度的光柵,而 NIR 激光器則與低刻線密度光柵 “更配”。因為拉曼光譜采用波數(cm-1)作為能量相關單位,隨著激光激發波長降低,光譜分辨率也會降低。同時,不同刻線密度的光柵有其理論波長極限,例如2400 gr/mm 光柵適用于可見光和紫外激光器,3600 gr/mmm 光柵更適合 UV 激發。從圖6中五個常用光柵在532 nm 和 785 nm 激光器下的光譜范圍對比,就能明顯看出近紅外激光器光譜范圍的差異。所以,對于 UV 激光器,推薦使用 2400 gr/mm 和 3600 gr/mmm 等高刻線密度光柵;對于 NIR 激光器,300 gr/mm 和 600 gr/mm 等低刻線密度光柵更為合適。

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圖5. 使用532nm和785nm激發的5個光柵的光譜范圍

綜上所述,在拉曼光譜中選擇光柵,需要我們根據實際需求,明確優先級。首先要確保光柵在激發激光的合適波長下閃耀,這樣才能獲得最高效率;然后根據所需的光譜分辨率和光譜范圍,挑選恰當的刻線密度,同時還要綜合考慮拉曼強度、采集時間和信噪比等因素。

說了這么多光柵的知識,接下來要給大家重磅介紹我們的明星產品——AUT-XperRF 共聚焦顯微拉曼光譜儀系統!它堪稱 “全能選手”,集眾多強大功能于一身。作為二合一儀器,它擁有拉曼光譜模塊和 TRPL 測量模塊,是確定材料特性的絕佳工具;同時,它還是 AUT-XperRAM S 系列和 FLIM 的組合,配備高性能光譜儀、檢測器以及大面積快速掃描模塊。其采用的透射光柵,能將效率提升到 90% 以上,再搭配 ANDOR 的 OEM CCD,將高效率發揮到極致。

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它的“十八般武藝” 能為我們做什么呢?拉曼光譜單點采集、拉曼 mapping 圖像采集、光致發光(PL)數據采集、時間分辨光致發光(TRPL)數據采集,統統不在話下!無論是生物學、醫學研究,還是太陽能電池效率分析,只要利用拉曼、TRPL、PL 和 EL 的數據,它都能大顯身手,應用范圍超乎想象!

微觀世界充滿神秘與驚喜,等待著我們去探索發現。現在,加入我們,借助AUT-XperRam 共聚焦顯微拉曼光譜儀系統這雙 “魔法之眼”,開啟檢測新篇章,解鎖微觀世界的無限可能!

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