有機-無機鹵化物鈣鈦礦因可調帶隙等優異光電特性,其太陽能電池(PSCs)實驗室功率轉換效率已從 3.8% 突破至 26% 以上,溶液法制備的鈣鈦礦光伏電池還具低成本、輕量化、可穿戴優勢,成為新型電源重要方向;但商業化面臨核心問題:現有制備方法缺陷明顯,旋涂法墨水浪費超 90% 且難制大尺寸均勻膜,工業級涂布設備笨重,模塊激光刻劃成本高且易致薄膜降解,其他方案也受墨水或材料兼容性限制。
大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀通過無接觸式測試,監測各個工藝段中的異常,了解單節疊層鈣鈦礦電池的缺陷分布信息;研究提出馬克筆書寫技術,通過調控墨水濃度等參數及利用馬克筆纖維毛細管結構,實現鈣鈦礦薄膜精準制備,無需掩膜激光即可制得效率16.3%(剛性)、14.5%(柔性)的碳電極鈣鈦礦太陽能模塊,還能多基板制備,為鈣鈦礦光伏的多場景應用提供了新思路。
MPW下鈣鈦礦薄膜的原理與優勢
Millennial Solar

馬克筆書寫鈣鈦礦薄膜的原理與表征a) 馬克筆結構及筆尖、儲墨芯的SEM圖像b) 薄膜書寫過程與所得MAPbI?薄膜的SEM圖像c, d) 筆尖對鈣鈦礦膠體的均化與過濾作用e) 筆尖促進均勻成核示意圖f) 書寫過程中彎液面形成示意圖g) 書寫所得的均勻濕膜
本研究提出了一種名為“馬克筆書寫”的鈣鈦礦薄膜制備技術。馬克筆由筆尖、儲墨芯和筆殼組成,其纖維-毛細結構可自發吸附并均勻輸送墨水,筆尖則起到膠體均化器的作用,能過濾掉團聚的大顆粒(>1000 nm),輸出單分散性良好的約2.5 nm膠體顆粒。
書寫過程中,筆尖與襯底接觸產生剪切力,形成穩定的彎液面,通過控制書寫速度(約80 mm/s)和壓力(約1.5 N),可實現均勻的濕膜沉積。隨后通過氣體淬火(如N?吹掃)去除低沸點溶劑(如2-甲氧基乙醇,2-ME),保留高沸點溶劑(如N-甲基吡咯烷酮,NMP)形成中間相,再經退火處理獲得大晶粒、致密的鈣鈦礦薄膜。
大面積與圖案化薄膜的制備
Millennial Solar
MPW技術的大面積與圖案化能力a) 不同面積的手寫薄膜b)130 cm2大面積手寫薄膜c)5×5 cm2薄膜的PL映射圖d) 通過墨水濃度調控薄膜厚度的SEM圖像e) 在柔性襯底上書寫的復雜圖案f) 多種溶液法制備圖案化薄膜的性能對比
MPW技術具備良好的圖案化能力,通過調節筆尖寬度、墨水濃度、書寫壓力與速度,可實現薄膜厚度在200–1300 nm之間調控,面積可達100 cm2以上。光致發光(PL)映射圖和紫外-可見吸收光譜顯示,書寫薄膜在大面積范圍內具有良好的均勻性。
與傳統涂布技術(如絲網印刷、噴涂、噴墨打印)相比,MPW無需掩膜或激光刻蝕,設備便攜、操作簡單,且對墨水性質適應性強,具備更高的實用性和可及性。
常溫書寫無需退火的鈣鈦礦薄膜
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退火與未退火鈣鈦礦薄膜的結晶過程分析a) 不同溶劑體系的原位結晶過程光學顯微鏡圖像b, c) 退火與未退火薄膜的時間分辨原位吸收光譜d) 未退火薄膜的FTIR光譜與XRD圖譜e) 不同溶劑下的鈣鈦礦結晶路徑示意圖
為進一步提升實用性,研究者通過溶劑工程,將高沸點NMP替換為高蒸氣壓的四氫呋喃(THF),實現了在室溫下僅通過氣體淬火即可直接書寫結晶鈣鈦礦薄膜,無需退火步驟。XRD和FTIR分析表明,使用2-ME/THF溶劑體系可避免PbI?-NMP中間相的形成,直接獲得純相鈣鈦礦。盡管未退火薄膜的晶粒尺寸和載流子壽命略低于退火樣品,但其表面平整、致密,適用于不耐高溫的柔性襯底。
C-PSCs:效率與穩定性雙優
Millennial Solar

碳電極鈣鈦礦太陽能電池的性能a) 低溫處理C-PSC的截面SEM圖b) 剛性與柔性退火C-PSC的冠軍J-V曲線c) 退火C-PSC的EQE光譜及積分電流d) 室溫處理C-PSC的截面SEM圖e) 剛性與柔性未退火C-PSC的冠軍J-V曲線f) 未退火C-PSC的EQE光譜及積分電流g) 柔性電池在彎曲測試中的效率衰減曲線h)電池的長期環境、熱及運行穩定性
基于MPW技術,研究者構建了結構為ITO / SnO? / 鈣鈦礦 / P3HT / NiO? / 碳的剛性及柔性碳電極PSCs(C-PSCs)。在AM 1.5G光照下,剛性退火C-PSCs的最高PCE達20.4 %(J?c=23.33 mA/cm2,V?c=1.16 V,FF=75.4%),柔性電池也達到19.0 %,創下柔性C-PSCs的效率紀錄。未退火電池的剛性與柔性PCE分別為18.0 %和16.4 %,優于多數已報道的無需退火的金屬電極PSCs。
電池具有良好的重復性,20個獨立電池的效率分布集中。柔性電池在彎曲測試中表現出良好的機械穩定性,退火電池在2000次彎曲后仍保持83.2%的初始效率。未封裝電池在空氣中存儲1050小時后效率保持93.6%,在85℃熱老化及最大功率點持續運行下也表現出優異的穩定性。
無激光刻劃,多場景應用
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鈣鈦礦太陽能模塊的性能與實際應用演示a) C-PSM的制備流程與結構示意圖b) 筆寫薄膜間的最小間距(P2)c) 剛性與柔性C-PSM的冠軍J-V曲線d) C-PSM作為電源驅動便攜電子設備e) 柔性C-PSM為智能手環充電f) 柔性C-PSM的折疊、彎曲、扭曲特性及為手機充電演示g) 氣球襯底上PSM在充/放氣狀態下為電子表供電h) 玻璃紙襯底上PSM的折疊狀態及點亮LEDi) 仿生太陽能葉片模塊在樹蔭及光照下的應用
MPW技術無需激光刻蝕即可直接書寫條紋狀子電池,實現了無掩膜、無激光的模塊制備。4 cm×4 cm的剛性與柔性碳電極PSMs(C-PSMs)分別實現了16.3%和14.5%的模塊效率,優于多數傳統印刷技術制備的PSMs。未退火模塊的PCE也達到11.7%(剛性)和11.0%(柔性)。
在實際應用中,MPW制備的C-PSMs可作為戶外便攜設備(如電子羅盤、溫濕度計)的應急電源,也可作為智能手環等可穿戴設備的自供電系統。柔性模塊具備優異的可折疊、彎曲和扭曲能力,可直接貼附于衣物或曲面。此外,研究者還在氣球和玻璃紙上書寫了無ITO、無退火的PSMs,展示了其在彈性襯底上的適用性。甚至成功制備出仿生太陽能葉片狀的不規則模塊,兼具美學與功能性。
本文證明,MPW技術能突破鈣鈦礦光伏的制備瓶頸:不僅實現薄膜厚度、面積、成分的精準調控,還能在大氣環境下無退火書寫,且無需激光和掩膜即可制備模塊。其核心優勢在于:低成本、易操作、可規模化、適配多基板。性能上,手寫C-PSCs 效率達 20.4%(剛性退火)、19.0%(柔性退火),C-PSMs 效率達 16.3%(剛性)、14.5%(柔性),且穩定性優異;應用上,可驅動溫濕度計、智能手環、手機等設備,還能制備仿生太陽能葉等不規則模塊。這種技術有望推動鈣鈦礦光伏從實驗室走向民用,拓展至應急電源、可穿戴電子、藝術化能源裝置等更多場景。
美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀
Millennial Solar

大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀通過非接觸、高精度、實時反饋等特性,系統性解決了太陽能電池生產中的速度、良率、成本、工藝優化與穩定性等核心痛點,并且結合AI深度學習,實現全自動缺陷識別與工藝反饋。
PL高精度成像:采用線掃激光,成像精度<75um/pix(成像精度可定制)
支持 16bit 顏色灰度:同時清晰呈現高亮區域(如無缺陷區)與低亮區域(如缺陷暗斑)
高速在線PL檢測缺陷:檢測速度≤2s,漏檢率0.1%;誤判率0.3%
AI缺陷識別分類訓練:實現全自動缺陷識別與工藝反饋
美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀采用無接觸式測試方式,可實時監測鈣鈦礦電池各工藝段中的薄膜質量異常,精準定位單結及疊層電池中的缺陷分布。
原文參考:Marker pen writing of perovskite solar modules
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