全鈣鈦礦疊層太陽能電池實驗室小面積電池的效率已達28%,但其向模塊化(>20 cm2)發(fā)展時面臨顯著效率損失,認(rèn)證效率目前僅為21.7%。該問題主要源于窄帶隙鉛錫(Pb-Sn)鈣鈦礦在氣助刮涂過程中結(jié)晶過快導(dǎo)致大面積薄膜不均勻,以及埋底鈣鈦礦/空穴傳輸層(HTL)界面存在嚴(yán)重的非輻射復(fù)合損失。美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀通過無接觸式測試,監(jiān)測各個工藝段中的異常,了解單節(jié)疊層鈣鈦礦電池的缺陷分布信息。
本研究從Good's生化緩沖劑列表中篩選出AAH作為多功能添加劑。AAH具有強配位能力、近中性pKa、高極性溶劑溶解性及短鏈結(jié)構(gòu),可同時實現(xiàn)鈣鈦礦結(jié)晶動力學(xué)調(diào)控與埋底界面鈍化,為解決全鈣鈦礦疊層電池模塊化效率損失問題提供關(guān)鍵方案。
大面積均勻鈣鈦礦薄膜的制備
Millennial Solar
工藝優(yōu)化:溶劑比例與窗口拓寬
刮涂型 Pb-Sn 鈣鈦礦薄膜及太陽能電池的均勻性
(A)不同工藝窗口下SEM圖像(B)光致發(fā)光(PL)圖像(比例尺:歸一化PL強度)(C)對照PSCs與含 AAH PSCs的性能均勻性及J-V曲線計算得出的性能參數(shù)離散度
首先確定溶劑最優(yōu)配比:二甲基甲酰胺(DMF)與二甲基亞砜(DMSO)按 9:1(體積比)混合時,薄膜形貌最規(guī)整,不當(dāng)比例會導(dǎo)致孔洞。定義刮涂工藝窗口(Δt)=刮涂時間(Δt?)+濕膜轉(zhuǎn)移至加熱臺時間(Δt?),對照墨水的工藝窗口極窄,易出現(xiàn)針孔;而添加 AAH 后,工藝窗口從10秒延長至100秒,成功制備出無針孔、晶粒垂直取向的大面積薄膜(Pb-Sn鈣鈦礦薄膜)。在6×6 cm2基板上制備的薄膜表現(xiàn)出高度均勻的光致發(fā)光特性,基于該薄膜的電池效率分布集中,平均效率達20.8 %(對照僅 17.2 %)。
機制解析:AAH 如何調(diào)控結(jié)晶?
拓寬工藝窗口的作用機制
(A)墨水中分子間鍵合的示意圖(B)鈣鈦礦薄膜中 Pb 4f 與 Sn 3d 的 XPS圖(C)DMF及 DMF-AAH 體系的FTIR光譜(D)不同延遲時間下GC分析結(jié)果
通過多種表征手段,揭示了 AAH 的作用機制:XPS顯示,AAH 與 Pb2?、Sn2?形成 Lewis 酸堿加合物,降低了金屬離子的結(jié)合能,提升了無機鹽溶解度,減緩結(jié)晶速度;FTIR和DFT證明AAH 通過氫鍵與 DMF 結(jié)合,減少溶劑揮發(fā);氣相色譜(GC)驗證,AAH 能讓濕膜中的 DMF 保留更久,為均勻結(jié)晶爭取時間;NMR顯示AAH 與甲脒碘(FAI)的有機陽離子存在相互作用,進一步抑制結(jié)晶紊亂。關(guān)鍵結(jié)論是 AAH?(而非 Cl?)通過多維度分子間作用,實現(xiàn)了結(jié)晶調(diào)控。
埋底界面鈍化
Millennial Solar
刮涂型 Pb-Sn 鈣鈦礦薄膜及太陽能電池的光電子性能
(A)TOF-SIMS分析結(jié)果(B)光致發(fā)光(PL)光譜(C)TRPL光譜(D)PSCs與含 AAH PSCs的光伏性能對比(E)最優(yōu) Pb-Sn PSCs的J-V曲線
AAH在掩埋界面的富集
AAH在極性溶劑中溶解度高,結(jié)合鈣鈦礦 “自上而下” 的結(jié)晶方向,它會逐漸遷移至薄膜底部。TOF-SIMS顯示:從鈣鈦礦薄膜頂部到底部,AAH?含量持續(xù)增加,最終在鈣鈦礦 / PEDOT:PSS 掩埋界面富集,還能提升兩層材料的附著力。
界面性能的顯著改善
載流子壽命延長:含 AAH 薄膜的光致發(fā)光(PL)強度更高,時間分辨 PL(TRPL)壽命從對照的 “頂部 134.3ns / 底部 76.2ns” 提升至 “頂部 595.0ns / 底部 551.4ns”,證明載流子捕獲減少;
非輻射復(fù)合抑制:電致發(fā)光量子產(chǎn)率(ELQY)從 0.15%(對照)提升至 1.68%,對應(yīng)開路電壓(Voc)損失從 168mV 降至 106mV;
界面損失主導(dǎo)性驗證:對比純鈣鈦礦、HTL - 鈣鈦礦、HTL - 鈣鈦礦 - 電子傳輸層(ETL)的電壓損失發(fā)現(xiàn),含 AAH 樣品在 HTL 界面的損失僅 23mV(對照 42mV),證實AAH 主要抑制了掩埋界面的非輻射復(fù)合。
Pb-Sn電池的光伏性能
Millennial Solar
采用AAH的刮涂Pb-Sn電池(0.049 cm2)實現(xiàn)了21.4%的最高效率(穩(wěn)態(tài)21.1%),平均效率為20.3%,且批次一致性高(標(biāo)準(zhǔn)差0.5%)。
全鈣鈦礦疊層組件的性能與穩(wěn)定性
Millennial Solar
全鈣鈦礦疊層太陽能電池及組件的光伏性能
(A)SEM圖像(B)含 AAH 與不含 AAH 全鈣鈦礦疊層太陽能電池的光伏性能對比(C)最優(yōu)含 AAH 疊層電池的EQE曲線(D)FF與GFF隨子電池寬度的變化關(guān)系(E)最優(yōu)激光刻劃疊層組件J-V曲線(F)最優(yōu)疊層組件的J-V曲線(G)MPP跟蹤結(jié)果
組件結(jié)構(gòu)與效率突破
全鈣鈦礦疊層組件采用 “寬帶隙(WBG)鈣鈦礦 + Pb-Sn NBG 鈣鈦礦” 結(jié)構(gòu):
WBG子電池優(yōu)化:在 NiO HTL 表面引入自組裝單分子層,減少表面復(fù)合,1.05 cm2 WBG PSC 效率達 17.9%;
疊層電池性能:380nm 厚 WBG 層與 1000nm 厚 NBG 層結(jié)合,1.05cm2 疊層電池效率達 26.8%(Voc=2.15V,Jsc=15.5mA/cm2,F(xiàn)F=80.5%);
大面積組件表現(xiàn):在 6×6cm 基板上,將子電池寬度優(yōu)化至 5.625mm,死區(qū)寬度僅 220μm,40 個組件平均效率 23.3±0.7%;最優(yōu)組件有效面積 20.25cm2,認(rèn)證效率 24.5%(活性面積效率 25.9%),即便擴大至 64cm2,效率仍保持 23.8%,為當(dāng)前鈣鈦礦小型組件最高值。
長期穩(wěn)定性驗證
封裝模塊表現(xiàn)出良好的運行穩(wěn)定性:
工作穩(wěn)定性:在50℃、30%-50% RH 環(huán)境中,采用FAMA鈣鈦礦的模塊T80壽命為330小時。采用無MA的FACs成分后,T80壽命延長至656小時。
環(huán)境穩(wěn)定性:85% RH 下 2000h 仍保留90% 效率,85℃+85% RH 濕熱測試 200h 保留80% 效率,-40℃至 85℃熱循環(huán) 200 次保留86% 效率,滿足實際應(yīng)用的基礎(chǔ)要求。
本研究通過引入AAH添加劑,協(xié)同解決了Pb-Sn鈣鈦礦結(jié)晶不均勻和埋底界面復(fù)合兩大關(guān)鍵難題,成功將大面積全鈣鈦礦疊層模塊的效率推高至24.5%。未來,通過優(yōu)化光管理、增厚吸收層、減少死區(qū)面積以及開發(fā)可擴展的界面鈍化技術(shù),有望進一步將效率提升至30%,并持續(xù)改善模塊的長期耐久性。
美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀
Millennial Solar
大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀通過非接觸、高精度、實時反饋等特性,系統(tǒng)性解決了太陽能電池生產(chǎn)中的速度、良率、成本、工藝優(yōu)化與穩(wěn)定性等核心痛點,并且結(jié)合AI深度學(xué)習(xí),實現(xiàn)全自動缺陷識別與工藝反饋。
PL高精度成像:采用線掃激光,成像精度<75um/pix(成像精度可定制)
支持 16bit 顏色灰度:同時清晰呈現(xiàn)高亮區(qū)域(如無缺陷區(qū))與低亮區(qū)域(如缺陷暗斑)
高速在線PL檢測缺陷:檢測速度≤2s,漏檢率< 0.1%;誤判率< 0.3%
AI缺陷識別分類訓(xùn)練:實現(xiàn)全自動缺陷識別與工藝反饋
美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀采用無接觸式測試方式,可實時監(jiān)測鈣鈦礦電池各工藝段中的薄膜質(zhì)量異常,精準(zhǔn)定位單結(jié)及疊層電池中的缺陷分布。該技術(shù)通過高分辨率光致發(fā)光(PL)成像,有效評估AAH添加劑改善Pb-Sn鈣鈦礦薄膜均勻性、降低界面復(fù)合損失的效果,為工藝優(yōu)化與性能提升提供了可靠的檢測依據(jù)。
原文參考:Homogeneous crystallization and buried interface passivation for perovskite tandem solar modules
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