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6×6cm2鈣鈦礦疊層組件:基于高均勻PL成像的AAH誘導結晶-界面協同鈍化工藝驗證

美能光伏 ? 2025-09-22 09:03 ? 次閱讀
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全鈣鈦礦疊層太陽能電池實驗室小面積電池的效率已達28%,但其向模塊化(>20 cm2)發展時面臨顯著效率損失,認證效率目前僅為21.7%。該問題主要源于窄帶隙鉛錫(Pb-Sn)鈣鈦礦在氣助刮涂過程中結晶過快導致大面積薄膜不均勻,以及埋底鈣鈦礦/空穴傳輸層(HTL)界面存在嚴重的非輻射復合損失。美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀通過無接觸式測試,監測各個工藝段中的異常,了解單節疊層鈣鈦礦電池的缺陷分布信息。

本研究從Good's生化緩沖劑列表中篩選出AAH作為多功能添加劑。AAH具有強配位能力、近中性pKa、高極性溶劑溶解性及短鏈結構,可同時實現鈣鈦礦結晶動力學調控與埋底界面鈍化,為解決全鈣鈦礦疊層電池模塊化效率損失問題提供關鍵方案。

大面積均勻鈣鈦礦薄膜的制備

Millennial Solar



工藝優化:溶劑比例與窗口拓寬

刮涂型 Pb-Sn 鈣鈦礦薄膜及太陽能電池的均勻性

(A)不同工藝窗口下SEM圖像(B)光致發光(PL)圖像(比例尺:歸一化PL強度)(C)對照PSCs與含 AAH PSCs的性能均勻性及J-V曲線計算得出的性能參數離散度

首先確定溶劑最優配比:二甲基甲酰胺(DMF)與二甲基亞砜(DMSO)按 9:1(體積比)混合時,薄膜形貌最規整,不當比例會導致孔洞。定義刮涂工藝窗口(Δt)=刮涂時間(Δt?)+濕膜轉移至加熱臺時間(Δt?)對照墨水的工藝窗口極窄,易出現針孔;而添加 AAH 后,工藝窗口從10秒延長至100秒,成功制備出無針孔、晶粒垂直取向的大面積薄膜(Pb-Sn鈣鈦礦薄膜)。在6×6 cm2基板上制備的薄膜表現出高度均勻的光致發光特性,基于該薄膜的電池效率分布集中,平均效率達20.8 %(對照僅 17.2 %)。

機制解析:AAH 如何調控結晶?

拓寬工藝窗口的作用機制

(A)墨水中分子間鍵合的示意圖(B)鈣鈦礦薄膜中 Pb 4f 與 Sn 3d 的 XPS圖(C)DMF及 DMF-AAH 體系的FTIR光譜(D)不同延遲時間下GC分析結果

通過多種表征手段,揭示了 AAH 的作用機制:XPS顯示,AAH 與 Pb2?、Sn2?形成 Lewis 酸堿加合物,降低了金屬離子的結合能,提升了無機鹽溶解度,減緩結晶速度;FTIR和DFT證明AAH 通過氫鍵與 DMF 結合,減少溶劑揮發;氣相色譜(GC)驗證,AAH 能讓濕膜中的 DMF 保留更久,為均勻結晶爭取時間;NMR顯示AAH 與甲脒碘(FAI)的有機陽離子存在相互作用,進一步抑制結晶紊亂。關鍵結論是 AAH?(而非 Cl?)通過多維度分子間作用,實現了結晶調控

埋底界面鈍化

Millennial Solar



刮涂型 Pb-Sn 鈣鈦礦薄膜及太陽能電池的光電子性能

(A)TOF-SIMS分析結果(B)光致發光(PL)光譜(C)TRPL光譜(D)PSCs與含 AAH PSCs的光伏性能對比(E)最優 Pb-Sn PSCs的J-V曲線

AAH在掩埋界面的富集

AAH在極性溶劑中溶解度高,結合鈣鈦礦 “自上而下” 的結晶方向,它會逐漸遷移至薄膜底部。TOF-SIMS顯示:從鈣鈦礦薄膜頂部到底部,AAH?含量持續增加,最終在鈣鈦礦 / PEDOT:PSS 掩埋界面富集,還能提升兩層材料的附著力。

界面性能的顯著改善

載流子壽命延長:含 AAH 薄膜的光致發光(PL)強度更高,時間分辨 PL(TRPL)壽命從對照的 “頂部 134.3ns / 底部 76.2ns” 提升至 “頂部 595.0ns / 底部 551.4ns”,證明載流子捕獲減少;

非輻射復合抑制:電致發光量子產率(ELQY)從 0.15%(對照)提升至 1.68%,對應開路電壓(Voc)損失從 168mV 降至 106mV;

界面損失主導性驗證:對比純鈣鈦礦、HTL - 鈣鈦礦、HTL - 鈣鈦礦 - 電子傳輸層(ETL)的電壓損失發現,含 AAH 樣品在 HTL 界面的損失僅 23mV(對照 42mV),證實AAH 主要抑制了掩埋界面的非輻射復合。

Pb-Sn電池的光伏性能

Millennial Solar



采用AAH的刮涂Pb-Sn電池(0.049 cm2)實現了21.4%的最高效率(穩態21.1%),平均效率為20.3%,且批次一致性高(標準差0.5%)。

全鈣鈦礦疊層組件的性能與穩定性

Millennial Solar



全鈣鈦礦疊層太陽能電池及組件的光伏性能

(A)SEM圖像(B)含 AAH 與不含 AAH 全鈣鈦礦疊層太陽能電池的光伏性能對比(C)最優含 AAH 疊層電池的EQE曲線(D)FF與GFF隨子電池寬度的變化關系(E)最優激光刻劃疊層組件J-V曲線(F)最優疊層組件的J-V曲線(G)MPP跟蹤結果

組件結構與效率突破

全鈣鈦礦疊層組件采用 “寬帶隙(WBG)鈣鈦礦 + Pb-Sn NBG 鈣鈦礦” 結構:

WBG子電池優化:在 NiO HTL 表面引入自組裝單分子層,減少表面復合,1.05 cm2 WBG PSC 效率達 17.9%;

疊層電池性能:380nm 厚 WBG 層與 1000nm 厚 NBG 層結合,1.05cm2 疊層電池效率達 26.8%(Voc=2.15V,Jsc=15.5mA/cm2,FF=80.5%);

大面積組件表現:在 6×6cm 基板上,將子電池寬度優化至 5.625mm,死區寬度僅 220μm,40 個組件平均效率 23.3±0.7%;最優組件有效面積 20.25cm2,認證效率 24.5%(活性面積效率 25.9%),即便擴大至 64cm2,效率仍保持 23.8%,為當前鈣鈦礦小型組件最高值。

長期穩定性驗證

封裝模塊表現出良好的運行穩定性

工作穩定性:在50℃、30%-50% RH 環境中,采用FAMA鈣鈦礦的模塊T80壽命為330小時。采用無MA的FACs成分后,T80壽命延長至656小時。

環境穩定性:85% RH 下 2000h 仍保留90% 效率,85℃+85% RH 濕熱測試 200h 保留80% 效率,-40℃至 85℃熱循環 200 次保留86% 效率滿足實際應用的基礎要求。

本研究通過引入AAH添加劑,協同解決了Pb-Sn鈣鈦礦結晶不均勻埋底界面復合兩大關鍵難題,成功將大面積全鈣鈦礦疊層模塊的效率推高至24.5%。未來,通過優化光管理、增厚吸收層、減少死區面積以及開發可擴展的界面鈍化技術,有望進一步將效率提升至30%,并持續改善模塊的長期耐久性。

美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀

Millennial Solar




大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀通過非接觸、高精度、實時反饋等特性,系統性解決了太陽能電池生產中的速度、良率、成本、工藝優化與穩定性等核心痛點,并且結合AI深度學習,實現全自動缺陷識別與工藝反饋。

PL高精度成像:采用線掃激光,成像精度<75um/pix(成像精度可定制)

支持 16bit 顏色灰度:同時清晰呈現高亮區域(如無缺陷區)低亮區域(如缺陷暗斑)

高速在線PL檢測缺陷:檢測速度≤2s,漏檢率< 0.1%;誤判率< 0.3%

AI缺陷識別分類訓練:實現全自動缺陷識別與工藝反饋

美能大平臺鈣鈦礦電池PL測試儀采用無接觸式測試方式,可實時監測鈣鈦礦電池各工藝段中的薄膜質量異常,精準定位單結及疊層電池中的缺陷分布。該技術通過高分辨率光致發光(PL)成像,有效評估AAH添加劑改善Pb-Sn鈣鈦礦薄膜均勻性降低界面復合損失的效果,為工藝優化與性能提升提供了可靠的檢測依據。

原文參考:Homogeneous crystallization and buried interface passivation for perovskite tandem solar modules

*特別聲明:「美能光伏」公眾號所發布的原創及轉載文章,僅用于學術分享和傳遞光伏行業相關信息。未經授權,不得抄襲、篡改、引用、轉載等侵犯本公眾號相關權益的行為。內容僅供參考,若有侵權,請及時聯系我司進行刪除。

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