關(guān)西學(xué)院大學(xué)的畠田琢次教授和JNC株式會(huì)社的子公司--JNC石油化學(xué)株式會(huì)社的合作研發(fā)小組成功開(kāi)發(fā)了一款用于色純度超過(guò)量子點(diǎn)和LED的有機(jī)顯示屏的藍(lán)色發(fā)光材料。
需要開(kāi)發(fā)出具有色純度和發(fā)光效率都極佳的OLED顯示屏發(fā)光材料;
靈活運(yùn)用氮和硼的特性,成功研發(fā)出了色純度超過(guò)氮化鎵(Gallium)系列LED和鎘(Cadmium)系列量子點(diǎn)的有機(jī)系列藍(lán)色發(fā)光材料(ν-DABNA)。
有望實(shí)現(xiàn)有機(jī)EL顯示屏的高色域化、高輝度化、低功耗化、藍(lán)光的降低等。
有機(jī)EL(OLED)顯示屏作為代替液晶顯示屏的新型顯示技術(shù),其實(shí)用化正逐步被推進(jìn)。但是,有機(jī)發(fā)光材料具有發(fā)光的色純度低(發(fā)光光譜較寬)的缺點(diǎn)。如果色純度較低,應(yīng)用于顯示屏?xí)r,就需要利用光學(xué)過(guò)濾器(Filter)從發(fā)光光譜(Spectre)中除去不必要的顏色,提高色純度,結(jié)果就會(huì)導(dǎo)致顯示屏的亮度、發(fā)光效率大幅度降低。另外,通過(guò)濾光片提高色純度仍是有限的,因此,存在難以提高顯示屏色域的問(wèn)題,需要開(kāi)發(fā)出一款色純度較高的發(fā)光材料。
畠田教授及其研發(fā)小組在發(fā)光分子的合適位置導(dǎo)入2個(gè)硼、4個(gè)氮,再加上共振效果的作用,成功控制了導(dǎo)致發(fā)光光譜較寬的原因--即伸縮震動(dòng),并成功研發(fā)出了色純度超過(guò)氮化鎵(Gallium)系列LED和鎘(Cadmium)系列量子點(diǎn)的有機(jī)系列藍(lán)色發(fā)光材料(v- DABNA)。
研發(fā)小組在2016年成功研發(fā)了DABNA,也就是ν- DABNA的原型(Prototype),并成功應(yīng)用于高端智能手機(jī)的有機(jī)EL顯示屏上。此次開(kāi)發(fā)的ν- DABNA的色純度、發(fā)光功率都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)DABNA,有望實(shí)現(xiàn)有機(jī)EL顯示屏的高色域化、高輝度化、低功耗化、藍(lán)光的降低等。
此次研發(fā)成果于2019年7月15日(英國(guó)時(shí)間)公開(kāi)于英國(guó)科學(xué)雜志《Nature Photonics》的網(wǎng)上速報(bào)版。
研究背景及過(guò)程:
與液晶顯示屏相比,有機(jī)EL(OLED)顯示屏具有優(yōu)秀的對(duì)比(Contrast)度、無(wú)視角限制、反應(yīng)速度快等優(yōu)勢(shì),在智能手機(jī)、電視、工業(yè)顯示屏方面有廣泛的應(yīng)用。作為用于有機(jī)EL顯示屏的發(fā)光材料,熒光材料、磷光材料、熱活性化延遲熒光(TADF)材料這3種材料可以作為有機(jī)系列發(fā)光材料來(lái)使用,然而都存在半峰全寬(Full Width at Half Maxima)較大、色純度較低的問(wèn)題。
一般情況下,顯示屏的發(fā)光是通過(guò)混合光的三種原色紅、綠、藍(lán)來(lái)顯示各種各樣的顏色,如果其色純度較低的話,就有可能出現(xiàn)無(wú)法再現(xiàn)顏色的問(wèn)題,顯示屏的畫(huà)質(zhì)(顏色再現(xiàn)性)也會(huì)降低。市場(chǎng)上銷(xiāo)售的有機(jī)EL顯示屏一般是通過(guò)光學(xué)過(guò)濾器(Filter)把不需要的光從發(fā)光光譜中除去,提高色純度(也就是降低光譜的寬度)后再使用。此時(shí),如果原始光譜的寬度較寬的話,被除去的光的比例也會(huì)增加,就會(huì)出現(xiàn)顯示屏亮度、發(fā)光效率大幅度降低的問(wèn)題。而且,通過(guò)濾光片提高的色純度是有限的,因此也存在難以提高顯示屏色域的問(wèn)題,所以亟待開(kāi)發(fā)出一款色純度較高的發(fā)光材料。此外,在此背景下,作為代替有機(jī)EL的技術(shù),采用了氮化鎵(Gallium)系列發(fā)光二極管(Diode)(LED)的micro-LED、采用了鎘(Cadmium)系列量子點(diǎn)的QD-OLED的研發(fā)正在如火如荼地進(jìn)行著。
研究?jī)?nèi)容:
迄今為止,作為有機(jī)EL的藍(lán)色發(fā)光材料,一直采用的是發(fā)光效率高的多環(huán)式芳香族碳?xì)浠衔铮℉ydrocarbon)類(lèi)的嵌二萘(Pyrene)、二萘嵌苯(Perylene)的誘導(dǎo)體,但是帶來(lái)了半峰全寬(Full Width at Half Maxima)為40nm左右的發(fā)光光譜的問(wèn)題(參考下圖 左),其原因在于HOMO、LUMO分別主要存在于不同的碳原子之間,伴隨著發(fā)光,從激發(fā)單重態(tài)(Singlet)(S1)到基態(tài)(Ground State)(S0)遷移時(shí)(S1→S0遷移,相當(dāng)于從LUMO到HOMO的電子遷移)時(shí),碳原子之間的電子密度變化極大。由于S1→S0的遷移,碳原子之間的密度變大的話,碳原子之間的活動(dòng)力也會(huì)發(fā)生變化,雖然也會(huì)伴隨著碳-碳結(jié)合的伸縮震動(dòng),根據(jù)其震動(dòng)的能量(Energy)(1300-1700cm-1),發(fā)光光譜的寬度增加。另一方面,關(guān)于v-DABNA,由于硼和氮的的多重共振效果,HOMO和LUMO分別局部分布于不同的碳原子上,由于幾乎不存在因S1→S0遷移而產(chǎn)生的碳原子之間的電子密度的變化,所以也沒(méi)有伸縮震動(dòng)(參考右圖)。S1→S0的遷移雖然會(huì)產(chǎn)生分子整體的扭曲(扭轉(zhuǎn))震動(dòng),但由于其震動(dòng)的能量(Energy)極其微小(~20cm-1),所以顯示了半峰全寬為14-18nm的極其窄的發(fā)光光譜。另外,v-DABNA具有優(yōu)秀的TADF特點(diǎn),在實(shí)用輝度(300cdm-2)方面,具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)以往的藍(lán)色粒子的外部量子發(fā)光效率的30%。
今后方向:
此次研發(fā)的v-DABNA兼具超過(guò)氮化鎵系列LED和鎘(Cadmium)系列量子點(diǎn)的色純度、最高水準(zhǔn)的功率,為此,有望實(shí)現(xiàn)有機(jī)EL顯示屏的高色域化、高輝度化、低功耗化、藍(lán)光的降低。此外,關(guān)于市場(chǎng)上銷(xiāo)售的顯示屏,如何提高藍(lán)色發(fā)光素子的性能是其“瓶頸(Bottle Neck)”。為此,通過(guò)合理優(yōu)化素子構(gòu)造、生產(chǎn)工藝,有望今后可以降低顯示屏的成本。通過(guò)此次研究確立的分子設(shè)計(jì),今后也會(huì)開(kāi)發(fā)出更多具有優(yōu)秀特性的發(fā)光材料。

名詞術(shù)語(yǔ)解釋?zhuān)?/strong>
DABNA
“Ultrapure Blue Thermally Activated Delayed Fluorescence Molecules: Efficient HOMO–LUMO Separation by the Multiple Resonance Effect”(超高純度藍(lán)色活性化延遲熒光材料:通過(guò)多重共振效果有效分離HOMO-LUMO)Adv. Mater. 2016, 28, 2777. doi:10.1002/adma.201505491
熱活性化延遲熒光(TADF材料)
TADF材料是一種熒光材料,它可以有效地從三重態(tài)激發(fā)轉(zhuǎn)換為單重激發(fā),理論上可以把所有的電轉(zhuǎn)換為光,而且,它還有一個(gè)優(yōu)點(diǎn),那就是不像磷光材料一樣采用銥(Iridium)、鉑(Platina)等稀有元素。TADF材料是由安達(dá) 千波教授(九州大學(xué) 最尖端有機(jī)光電研究中心)及其小組發(fā)現(xiàn)的,現(xiàn)在日本國(guó)內(nèi)外研究人員正以安達(dá)教授為中心積極研究。
半峰全寬值(Full Width at Half Maxima)
也被稱(chēng)為“半寬度、半峰寬”,是計(jì)算山形函數(shù)的寬度的標(biāo)準(zhǔn)。此處,指的是發(fā)光光譜中的發(fā)光強(qiáng)度的最大值的1/2值處的光譜的寬度(全寬)。市場(chǎng)上銷(xiāo)售的有機(jī)EL顯示屏的藍(lán)色光源采用的是半峰全寬值相對(duì)較窄的熒光材料。
HUMO
被電子占據(jù)的某些分子軌道中能量(Energy)最高的軌道--最高被占軌道(Highest Occupied Molecular Orbital)的縮略語(yǔ)。比下文提到的LUMO的能量水平稍低。有機(jī)EL素子處于不穩(wěn)定狀態(tài)(激發(fā)態(tài)),也就是電子從HOMO遷移到LUMO的狀態(tài),電子從LUMO遷移到HOMO時(shí)(即安定的狀態(tài)),產(chǎn)生光。在激發(fā)狀態(tài),由于占據(jù)分子軌道的電子成為一體,所以被稱(chēng)為半占軌道(SOMO:Singly Occupied Molecular Orbital)。
LUMO
沒(méi)有被電子占據(jù)軌道的某些分子軌道中的能量最低的的軌道--即最低空軌道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital)的縮寫(xiě)。在激發(fā)狀態(tài)下,占據(jù)分子軌道的電子成為一體,所以是半占軌道(SOMO)。
外部量子功率
在光電變換素子(有機(jī)EL、發(fā)光二極管--LED等)中使用的效率的指標(biāo)之一。通過(guò)由外部注入的電子數(shù)量和向外部釋放的光量子數(shù)量在單位時(shí)間內(nèi)的比來(lái)表示。在有機(jī)EL 中,由于素子的構(gòu)成不同,數(shù)值會(huì)有所不同;一般,熒光素子為~10%,磷光素子和TADF素子為~30%。由外部注入的電子數(shù)量和素子內(nèi)部發(fā)生的光量子數(shù)字的比被稱(chēng)為“內(nèi)部量子功率”,磷光素子和TDAF素子可以達(dá)到100%。由于不可能從面板(Panel)的前面提取所有的產(chǎn)生的光,所以顯示屏的外部量子功率遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于內(nèi)部量子功率。外部量子功率=內(nèi)部量子功率*光的提取率。
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OLED
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發(fā)光材料
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原文標(biāo)題:JNC與關(guān)西大學(xué)開(kāi)發(fā)用于超高純度OLED顯示用藍(lán)色發(fā)光材料
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