1 前言

印制電路板制造技術是一項非常復雜的、綜合性很高的加工技術。可分為干法（設計和布線、模版制作、鉆孔、貼膜、曝光和外形加工等）加工和濕法（內層板黑膜氧化、去孔壁樹脂膩污、沉銅、電鍍、顯影、蝕刻、脫膜、絲印、熱風整平等）加工過程。尤其是在濕法加工過程中，需采用大量的水，因而有多種重金屬廢水和有機廢水排出，成分復雜，處理難度較大。按印制電路板銅箔的利用率為30%~40%進行計算，那么在廢液、廢水中的含銅量就相當可觀了。按一萬平方米雙面板計算（每面銅箔厚度為35微米），則廢液、廢水中的含銅量就有4500公斤左右，并還有不少其他的重金屬和貴金屬。這些存在于廢液、廢水中的金屬如不經處理就排放，既造成了浪費又污染了環境。因此，在印制板生產過程中的廢水處理和銅等金屬的回收是很有意義的，是印制板生產中不可缺少的部分。

眾所周知，印制電路板生產過程中的廢水，其中大量的是銅，極少量的有鉛、錫、金、銀、氟、氨、有機物和有機絡合物等。

至于產生銅廢水的工序，主要有：沉銅、全板電鍍銅、圖形電鍍銅、蝕刻以及各種印制板前處理工序（化學前處理、刷板前處理、火山灰磨板前處理等）。

以上工序所產生的含銅廢水，按其成分，大致可分為絡合物廢水和非絡合物廢水。為使廢水處理達到國家規定的排放標準，其中銅及其化合物的最高允許排放濃度為1mg/l（按銅計），必須針對不同的含銅廢水，采取不同的廢水處理方法。

2 含銅絡合物污水處理方法

2.1 污水來源及其成分

2.1.1 化學沉銅工序：

廢水主要含有絡合劑EDTA、酒石酸鈉或其它絡合劑與Cu2+。其中，Cu2+與絡合劑形成極穩定的絡合物，采用常規的中和沉淀法是無法處理Cu2+的。

2.1.2 堿性蝕刻工序：

廢水中主要含Cu2+及NH3·H2O，當NH4+含量較高以及在堿性條件下，Cu2+與NH4+可形成銅氨絡合物，無法用中和沉淀的方法來處理。

2.1.3 微蝕（過硫酸銨-硫酸）工序：

廢水中主要含Cu2+及NH4+。在酸性條件下，廢水中的Cu2+與NH4+無法生成絡合物，但在堿性條件下，可形成絡合物。

2.1.4 其它工序：

對于酸性去油、堿性去油、解膠、去鉆污、膨化等工序，根據所使用的化學藥品，其廢水都可能含有絡合劑。因而不可采用一般的中和沉淀來處理。

2.2 國內外處理絡合物污水的主要方法

2.2.1 離子交換法

采用離子交換法來處理絡合物重金屬，有著許多優點：占地少、不需對廢水進行分類處理費用相對較低。但此方法有許多缺點：投資大、對樹脂要求高、不便于控制管理等。處理過程如下：

2.2.2 破絡處理法

主要是通過強氧化來破壞絡合劑的結構，使之形成非絡合物，這樣，絡合物廢水經破絡處理后，可采用一般的中和沉淀來處理。處理過程如下：

2.2.3 置換處理法

利用重金屬絡合物在酸性條件下不穩定，成離解狀態，通過添加Ca2+，Fe2+將Cu2+置換出來，然后再調高PH值，將Cu2+沉淀出來。

2.2.4 化學沉淀法

利用添加能與重金屬形成比其絡合物更穩定的沉淀物的化學藥品，如Na2S、CaS和H2S等，從而達到去除重金屬的目的。

2.2.5重金屬捕集劑沉淀法

采用高分子重金屬捕集劑，其能與重金屬離子強力螯合，且不受重金屬離子濃度高低的影響，均能與之形成沉淀，達到去除重金屬的目的。

3 含銅非絡合物污水處理方法

3.1 污水來源

主要來源為全板電鍍、圖形電鍍、酸性蝕刻以及其他一些工序產生的漂洗水。

3.2 處理非絡合物污水的主要方法

主要是采用化學沉淀法。在廢液呈堿性時，使其成為不溶性的氫氧化物沉淀、碳酸鹽沉淀或硫化物沉淀。通常，往酸性廢水中加入石灰（氧化鈣），使廢水呈堿性，并形成氫氧化物沉淀。

4 一種印制板污水的綜合處理技術簡介

本文作者從事印制板材料、生產、工藝和品質管理工作已有十多年的歷史了。在國外印制板制造公司、國內印制板合資企業，以及目前所從事的國營印制板企業工作中，積累了一定的經驗。現將關于印制板廢水處理方面的一點心得，介紹如下：

4.1關于印制板污水處理的整體思路

印制電路板廢水處理的好壞，與印制板廢水是否分類處理有直接關系。本文作者認為，需根據廢水來源、含銅量大小、單位時間所產生的廢水量以及是否值得處理等方面，加以全面綜合考慮。

按照以上想法，作者認為，可將印制板廢水分為以下幾種類型的廢水，并采用各自不同的方法進行處理。

（1） 含銅絡合物廢水;

（2） 含銅非絡合物廢水;

（3） 一般含銅漂洗水;

（4） 含其他重金屬的酸堿廢水;

（5） 不含銅的一般酸堿廢水;

（6） 銅含量很高的堿性蝕刻廢水。

4.2 上述各種污水的處理方法

（1） 含銅絡合物污水的處理方法：

（2） 含銅非絡合物污水的處理方法：

（3） 一般含銅漂洗水的處理方法：

（4） 含其他重金屬的酸堿污水的處理方法：

（5） 不含銅的一般酸堿污水的處理方法：

（6） 銅含量很高的堿性蝕刻污水的處理方法：

對銅含量很高的蝕刻廢液（一般高達130~150g/l左右），與有關廠商進行協作，采取多種方式進行外運處理，而不需要自己處理。對我們來說是廢液，對其他廠商來說卻是其生產所需的原料。這樣做，既節省了污水處理費用，又創造了一定的經濟效益。

4.3 確保污水處理達標的幾項措施

（1） 保證所有的含銅廢水經污水站處理：

一些主要的生產工序，如化學沉銅、全板電鍍以及圖形電鍍工序，應于生產場所配備積水盤裝置，這樣就能將正常生產過程中或生產線保養時，不慎造成的溶液滲漏收集起來，從而有效的避免電鍍藥水的跑、冒、滴、漏，確保污水處理達標。

（2） 保證不同類型的廢水經由各自的管路流向污水站處理：

嚴格區分不同類型的廢水，根據生產場所的設備布置情況，排放管道，并注上相應標記。這樣，即使生產工藝發生變動，也能根據各藥水的成分，將各種廢水重新導入相應管道，確保污水處理達標。

（3） 嚴格工藝操作，禁止隨處傾倒含銅廢水：

印制板生產企業，各自的生產條件和加工工藝流程不盡相同。由于受印制板加工設備或生產環境的制約，有時會采取一些臨時措施。如：印制板在制件于工序間周轉時，為避免板面銅層氧化，需將其置于盛有稀酸液的塑料槽內;電鍍銅所用磷銅球的異處保養及清洗操作等。

在此情況下，一定要嚴格工藝操作紀律，將上述含銅廢水倒入相應處理槽內，禁止隨處傾倒，確保污水處理達標。

（4） 不斷加強設備進步，減少不必要的含銅廢水處理量：

例如，印制電路板各工序前處理所采用的刷板機，其工作時，不僅水量大，而且其中含銅粉量高，若一并納入處理，十分不經濟。應加強設備改造，在制程中配合銅粉回收機使用，回收此股廢水再用，以減輕污水處理負擔，確保污水處理達標。

（5） 不斷加強工藝進步，降低含銅絡合物廢水處理量：

在經濟和供貨條件許可的條件下，進行工藝改革。例如，將印制板化學前處理時所用的過硫酸銨，用過硫酸鈉代替。盡管目前過硫酸鈉的價高于過硫酸銨，但采用過硫酸鈉后，可大大降低含銅絡合物廢水處理量，節約了廢水處理費用，應該是合算的。而更重要的是，可進一步確保污水處理達標。

此外，用直接電鍍代替目前普遍采用的化學沉銅工藝，也是一條降低含銅絡合物廢水處理量，減輕污水處理壓力的好辦法。

5 結束語

綜上所述，印制板生產廢水的處理工作較為復雜，要想保證廢水處理達標具有一定的難度。但只要各級領導重視，加強對職工進行環保法規和法令的宣傳教育，提高廣大職工的環保意識，就一定能使我國的環保水平邁上一個新臺階。另一方面，各生產廠家要加大廢水處理的資金投入，改造舊設備，保證廢水處理設備能正常運轉。此外，要積極引入新的廢水處理技術，只有這樣，才能真正確保廢水處理達標，為我們營造出一個無污染的美好環境。